SU852851A1 - Method of preparing 1,3-dibromoadamantane - Google Patents
Method of preparing 1,3-dibromoadamantane Download PDFInfo
- Publication number
- SU852851A1 SU852851A1 SU792849807A SU2849807A SU852851A1 SU 852851 A1 SU852851 A1 SU 852851A1 SU 792849807 A SU792849807 A SU 792849807A SU 2849807 A SU2849807 A SU 2849807A SU 852851 A1 SU852851 A1 SU 852851A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- adamantane
- bromine
- catalyst
- increase
- fact
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1one
Изобретение относитс к основному органическому синтезу, в частности к способу получени полициклических галоидзамещенных углеводородов, которые вл ютс исходными продуктами дл получени полимерных материалов, фармацевтических препаратов, а также в органическом синтезе.The invention relates to basic organic synthesis, in particular, to a method for producing polycyclic halogen-substituted hydrocarbons, which are the initial products for the production of polymeric materials, pharmaceutical preparations, as well as in organic synthesis.
Известен способ пр мого бромировани адамантана в 1,3-дибромадамантан с использованием в качестве катализатора галогенидов алюмини и бора {1. По такому способу адамантан внос т в восьмикратный избыток брома с катализатором при интенсивном перемешивании и охлаждении .There is a known method of direct bromination of adamantane to 1,3-dibromadamantane using aluminum and boron halides as catalyst. In this way, adamantane is introduced into an eightfold excess of bromine with a catalyst with vigorous stirring and cooling.
Однако процесс осложн етс применением высокотоксичных, чувствительных к влаге бромидов алюмини и бора, большим расходом брома, трудностью отвода из реакционной среды тепла, что приводит к нестабильности процесса и загр знению целевого продукта побочными соединени ми . Способ требует специального герметизирующего загрузочного устройства дл ввода адамантана в реакционную смесь, что усложн ет технологию процесса.However, the process is complicated by the use of highly toxic, moisture-sensitive aluminum and boron bromides, high consumption of bromine, difficulty in removing heat from the reaction medium, which leads to process instability and contamination of the target product by side compounds. The method requires a special sealing boot to introduce adamantane into the reaction mixture, which complicates the process technology.
Наиболее близким к предложенному способу вл етс способ получени 1,3-дибромадамантана бромированием восьмикратным избытком брома адамантана в присутствии металлического железа 2. Однако внесение брома в адамантан Б присутствии металлического железа (и 6 других вышеуказанных катализаторов) из-за сильной экзотермичности процесса не приводит к избирательному получению 1,3-дибромадамантана, а дает нестабильную смесь продуктов бромировани ада10 мантана, в ;которой содержание 1,3-дибромадамантана не превышает .The closest to the proposed method is the method of producing 1,3-dibromadomantane by synthesizing eight-fold excess of bromine adamantane in the presence of metallic iron 2. However, the introduction of bromine into adamantane B in the presence of metallic iron (and 6 other catalysts mentioned above) does not lead to selectively producing 1,3-dibromadomamantane, and gives an unstable mixture of brominated products of ada 10 mantana, in which the content of 1,3-dibromadamantane does not exceed.
Целью изобретени вл етс сокращение расхода брома, повышение выхода целевого продукта и увеличение селектив15 ности и стабильности процесса.The aim of the invention is to reduce the consumption of bromine, increase the yield of the target product and increase the selectivity and stability of the process.
Дл достижени цели бромируют адамантан сначала без катализатора в течение 1,0-1,5 ч при мольном соотношении адамантан : бром 1 : 2,5 - 4,0, а затем в To achieve the goal, adamantane is first brominated, first without catalyst, for 1.0-1.5 hours at a molar ratio of adamantane: bromine 1: 2.5 to 4.0, and then in
20 реакционную смесь внос т катализатор- металлическое железо с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура процесса 15-25°С.20, the reaction mixture is added with a metallic iron catalyst at such a rate that the process temperature is maintained at 15-25 ° C.
25 Кроме того, при бромировании преимущественно бром внос т в адамантан.25 In addition, during bromination, predominantly bromine is introduced into adamantane.
Температурные услови на первой стадии не лимитированы. На второй стадии температура не превышать 25°С,The temperature conditions in the first stage are not limited. In the second stage, the temperature does not exceed 25 ° C,
30 так как при повышении температуры образуютс полигалоидадамантаны и продукты осмолени .30 since polyhaloadamantanes and tar products are formed with increasing temperature.
При мольном соотношении адамантан: бром 1:2,5 дл гомогенизации реакционной смеси процесс ведут в хлороформе, при еще большем снижении количества брома по вл ютс продукты неполного бромировани .When the molar ratio of adamantane: bromine is 1: 2.5, the process is conducted in chloroform to homogenize the reaction mixture, with an even greater decrease in the amount of bromine, products of incomplete bromination appear.
Пример 1. В реакционную колбу помеш ,ают навеску адамантана 10 г и постепенно прикапывают 15 мл брома {мольное соотношение адамантан : бром 1:4). Смесь перемешивают в течение 1 ч.Example 1. In a reaction flask, add, add 10 g of adamantane and gradually add 15 ml of bromine (adamantane: bromine ratio 1: 4). The mixture is stirred for 1 h.
После этого при охлаждении в реакционную массу внос т 0,81 г металлического железа с такой скоростью, чтобы температура в колбе не поднималась выше 25°С (реакци экзотермична), и в этих услови х перемешивают реакционную смесь в течение 2-3 ч. Продукт реакции нейтрализуют метабисульфитом натри , промывают водой до нейтральной реакции, фильтруют и сушат до посто нного веса. Чистоту продукта подтверждают методом газожидкостной хроматографии и физикохимическими .константами 1,3-дибромадамантана . Выход 1,3-дибромадамантана 92,6%.Thereafter, while cooling, 0.81 g of metallic iron is introduced into the reaction mass at such a rate that the temperature in the flask does not rise above 25 ° C (the reaction is exothermic), and the reaction mixture is stirred for 2-3 hours under these conditions. Product the reactions are neutralized with sodium metabisulfite, washed with water until neutral, filtered and dried to constant weight. The purity of the product is confirmed by gas-liquid chromatography and the physicochemical constants of 1,3-dibromo mamantane. The yield of 1,3-dibromodamantane is 92.6%.
Пример 2. Методика проведени аналогична методике примера 1, но процесс ведут при мольном соотношении адамантан : бром 1 : 2,5. Реакцию провод т в среде хлороформа, который добавл ют на первой стадии после внесени брома. Выход 1,3-дибромадамантана 91,6%.Example 2. The procedure is the same as in Example 1, but the process is carried out with an adamantane: bromine ratio of 1: 2.5. The reaction is carried out in chloroform medium, which is added in the first stage after the addition of bromine. The yield of 1,3-dibromadicanta is 91.6%.
П р и м е р 3. (сравнительный). Мольное соотношение адамантан : бром 1:1. Состав конечного продукта, %: монобромадамантан 97, адамантан 3.PRI me R 3. (comparative). The molar ratio of adamantane: bromine 1: 1. The composition of the final product,%: monobromomamantane 97, adamantane 3.
Пример 4 (сравнительный). Опыт провод т без охлаждени реакционной смеси, температуру при внесении катализатора поддерживают выше 25°С. Состав конечного продукта, %: дибромадаманта 8,1, трибромадамантан 82, тетрабромадамантан 5,8.Example 4 (comparative). The experiment was carried out without cooling the reaction mixture, the temperature during catalyst introduction was maintained above 25 ° C. The composition of the final product,%: dibromadamanta 8.1, tribromadamantane 82, tetrabromomamantane 5.8.
Пример 5. (сравнительный). В реакционную колбу загружают навеску адамантана 10 г и 0,81 г металлического железа , после этого прикапывают 15 мл брома (мольное соотношение адамантан ;Example 5. (comparative). A sample of adamantane 10 g and 0.81 g of metallic iron is loaded into the reaction flask, then 15 ml of bromine are added dropwise (the molar ratio is adamantane;
бром 1 :4). Смесь перемешивают в течение 2-3 ч, температуру опыта поддерживают не выше 25°С. Состав конечного продукта, %: дибромадамантан 2, монобромадамантан 8, трибромадамантан 80, тетрабромадамантан 10.bromine 1: 4). The mixture is stirred for 2-3 hours, the temperature of the experience support not higher than 25 ° C. The composition of the final product,%: dibromadicanthane 2, monobromodamantan 8, tribromomadmantan 80, tetrabromomamantan 10.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792849807A SU852851A1 (en) | 1979-10-01 | 1979-10-01 | Method of preparing 1,3-dibromoadamantane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792849807A SU852851A1 (en) | 1979-10-01 | 1979-10-01 | Method of preparing 1,3-dibromoadamantane |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU852851A1 true SU852851A1 (en) | 1981-08-07 |
Family
ID=20863666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792849807A SU852851A1 (en) | 1979-10-01 | 1979-10-01 | Method of preparing 1,3-dibromoadamantane |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU852851A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2455275C1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-07-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing 1,3-dibromoadamantane |
-
1979
- 1979-10-01 SU SU792849807A patent/SU852851A1/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2455275C1 (en) * | 2011-02-14 | 2012-07-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing 1,3-dibromoadamantane |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Dalton et al. | Alumina assisted aryl cyanation | |
EP0230250A3 (en) | Process for the preparation of 5-hydroxymethylfurfural, including a crystalline product, using exclusively water as solvent | |
Ochiai et al. | Umpolung of reactivity of allylsilane, allylgermane, and allylstannane via their reaction with thallium (III) salt: a new allylation reaction for aromatic compound | |
Tiecco et al. | Regiochemistry and stereochemistry of nickel-promoted, carbon-carbon bond-forming reactions of cyclic sulfur compounds | |
SU852851A1 (en) | Method of preparing 1,3-dibromoadamantane | |
Haraguchi et al. | Addition of carbon radicals to 4′, 5′-unsaturated uracilnucleosides by the use of organoselenium reagents: A new stereoselective entry to C C bond formation at the 5′-position | |
GB2045749A (en) | Process for preparation of substituted olefins | |
IE51211B1 (en) | Process for introducing alkyl radicals into nitrile compounds | |
JPS60184035A (en) | Selective halogenation of benzene di- and tri-methanol compound | |
JPH11130706A (en) | Production of 4,4'-bischloromethylbiphenyl | |
US3928478A (en) | Chlorination of xylene | |
US4306103A (en) | Process for the manufacture of 1,3,5-trichlorobenzene | |
US4155932A (en) | Method for non-catalytically producing tertiary phosphine dichlorides | |
SU861294A1 (en) | Method of producing hydroiodic acid | |
SU638588A1 (en) | Method of obtaining 1,4-bis-(4'-phenoxybenzoyl)-benzol | |
RU2807280C1 (en) | Resource-saving method of producing phenylacetylene | |
EP0052727B1 (en) | Process for brominating side chain of m-phenoxytoluene | |
RU2076855C1 (en) | Process for simultaneously preparing chloroform and aromatic hydrocarbon chlorinated into side chain | |
SU968025A1 (en) | Process for producing 1-chloro-1-phenyl-2-arylethanes | |
KR100305904B1 (en) | Synthetic method of benzylated aromatic compounds using indium | |
JPH03112940A (en) | Production of (+-)-4-formyl-alpha-alkylbenzyl alcohol | |
SU670556A1 (en) | Method of producing 2,4,6-triethylstyrol | |
SU1745713A1 (en) | Process for preparing 4-tert-alkyl-o-xylenes | |
SU1004367A1 (en) | Process for producing thioformamide | |
SU869290A1 (en) | Bis-aryl-o-carborane as intermediate product in synthesis of polymers of polyphenylene type |