SU833995A1

SU833995A1 - Method of preparing copolymers of highest alkylacrylates with acrylamide

Info

Publication number: SU833995A1
Application number: SU792804668A
Authority: SU
Inventors: Николай Афанасьевич Афанасьев; Алла Александровна Батурина; Михаил Петрович Березин; Вячеслав Петрович Грачев; Николай Васильевич Дракин; Федор Иванович Дубовицкий; Евгений Павлович Копылов; Геннадий Владимирович Королев; Леонид Викторович Космодемьянский; Георгий Николаевич Крейцберг; Людмила Ильинична Махонина; Борис Рафаилович Смирнов; Владимир Львович Цайлингольц; Михаил Алексеевич Коршунов; Римма Григорьевна Кузовлева
Original assignee: Отделение Ордена Ленина Институтахимической Физики Ah Cccp; Научно-Исследовательский Институтмономеров Для Синтетического Каучука
Priority date: 1979-07-24
Filing date: 1979-07-24
Publication date: 1981-05-30

Description

:54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВЫСШИХ ДЛКИЛАКРИЛЛТОВ С АКРИЛАМИДОМ . Другим недостатком известного способа получени сополимеров высших алкил- акрилатов и акриламида вл етс то, что обрпоующийс сополимер имеет широкое ММР. Ширина ММР характеризуетс коэффициентом полидисперсности J (отношение- средне-массовой молекул рной массы (М) к средне-численной молекул рной массе (fAy). Сополимеры, полученные по известному способу, имеют ,Jf 7-15. Ушнрение ММР происходит за счет высокомолекул рной и низкомолекул рной фракций, образующихс при передаче цепи на полимер, сопровождающей радикальную полимеризацию акрилатов. Уш рениё ММР отрицательно сказыва- етса на реологических свойствах растворов полимеров. В зкость концентрированных растворов и расплавов полимеров зависит от М.С другой стороны прочностные свойства вулканизованных каучуковг определ ютс значением М(. Следовательно , сужение ЛАМР без изменени My, поз вол ет при сохранении качества (прочности , уплиненУ1 ) готовой продукции (огверждониого герметика) снизить в зкость ис ходного полимера и улучшить его перерабатываем ость. Су .иествонным недостатком известного способа вл етс также сложность отвода тепла, выдел ющегос при полимеризации. Ичкопление полимера на глубоких стади х патик(еризац П1 увеличивает в зкость реак ционной среды и затрудн ет перемешивание . Снижение скорости массообмена пригзодит к ухудшению процессов теплоперо :(ачи и в результате происходит адиабатический разогрев реакционной массы до 120-160С вместо 70С по регламен ту, т.е. процесс выходит из-под контрол Мель изобретени - получение композиционно-однородного сополимера с узким молекул рио-массоаым распределением к упрощение технологии его получени . Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени сополимеров высших алкилакрилов с акриламидом обшей формулы ( ,--(cH,-CH ; OC-N% JVi где i нормальный алкил с числом леродных атомов 6-12; KlVM- 2,5-45., , радик.Зльной сополимеризацией СООГВРТСТвуюиигх мономеров, сополимеризацию прово д т в смеси нопол рного и пол рного раст ворителей при температуре кипени смеси , причем высшие алкилакрилаты используют в количестве 2,7-79,2, акриламид0 ,03-8, непол рный растворитель - 8- 82,5, пол рный растворитель - 2,9-58,1% от веса исходных компонентов. Предпочтительно примен ть смеси растворителей азеотропного состава и реакцию вести в кип щем растворителе. При этом температуру в реакторе поддерживают на уровне, не превышающем температуру кипени азеотропа, за счет теплоты испарени растворител . Кроме того, снижение в зкости реагирующей массы в растворителе облегчает отвод тепла и регулирование процесса полимеризации . Контроль конверсии осуществл ют пу- . тем отбора проб и определени содержани двойных св зей в реакционной смеси на анализаторе двойных св зей АДС-3, работающем по принципу регистрации количества озона, поглощенного двойными св з ми образца. Состав сополимера определ ют методом ИК-спектроскопии. Молекул рно-массовыепараметры сополимеров М Ми и М х//Мц определ ют методом гель-проникающей хроматографии на жидкостном хроматографе фирмы Уостерс. Пример 1.В стекл нный реактор, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником, устройством дл барбог.ажа аргона, ввод т, г: нонилакрилат (НА) 97 (48,5 вес.%), циклогексан 70 (35 вес.%) и нагревают смесь до 60 С. Раствор ют 3 г НА (1,5 вес.%) в ЗО г этанола (15 вес.%) и ввод т при перемешивании в реа,ктор. После этого ввод т 0,2 г ЛАК (0,1 вес.%) и пускают инертный газ (аргон) со скоростью 0,О2 л/мин. Реакцию сопблимеризации веаут цо конверсии ,5%. В зкость реакционной массы до окончани процесса полимеризации остаетс менее 10 П. Интенсивное перемешивание (40О150 об/мин) обеспечивает хорошую теплопередачу через стенки реактора и саморазогрев в моментмаксимальной скорости тепло- выделени (на конверсии около 30-5О%) не превышает 3 С. Дл - осуществлени технологического процесса (синтеза) оператор производит загрузку веществ в реактор; нагрев реакционной массы до заданной температуры; пуск инертного газа; контроль температуры; контроль конверсии в конце процесса и выгрузку раствора сополимера из раствора. Сополимер отдел ют от растворител на вакуумной колонке дл сушки полимеров шарикового или змеевикового типа и определ ют ММР и содержание акрилшлид Дл определени физико-механических свойств сополт еров получают вулканизаты . , К 40 г сополимера добавл ют 16 г НА и 0,12 г перекиси бензоила (ПБ). Массу вакуумом засасывают в прессформ и вулканизуют 72 ч при 80С.. .;. Физико-химические и фнзико-мекани-. ческие свойства полученного сополимера и его вулканизатов приведены в табл. 1. В .ней же приведены примеры, в которых варьируетс соотношение НА к акриламиау и циклогексана к этанолу, но суммарна концентраци сомономеров в реакци- онной системе остаетс посто нной (5О вес,%). Пример 2. Аналогично примеру 1, но вместо НА берут гексилакрипат.. :войства сополимеров и их вулканизатов приведены в табл. 2. Пример 3. Аналогично примеру 1, но вместо НА берут додеиилакрилат. Свойства сополимеров и их перекисны вулканизатов приведены б табл. 3. Пример 4. Аналогично примеру 1, но суммарна концентраци сомономе- роа составл ет 3 вес.%. Свойства сополимеров и их перекисны вулканизатов приведены в табл. 4. Пример 5. Аналогично примеру 1, но суммарна концентраци сомономе ров составл ет 8О вес.%. Свойства сополимеров и ик перекисны вулканизатов приведены в табл. 5. Пример 6. Аналогично примеру 1, но ингредиентами реакционной смеси берут, вес.%: НА 46,2; акриламид 3,7; циклогексан 25; этанол 25 и реакцию останавливают на конверсии 1О, 5О, 8О и 1ОО%. Свойства сополимеров и ик перекисны вулканизатов приведены в табл. 6. Пример 7. В стекл нный реакто снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником и устройством дл барботажа аргона, ввод т НА 97 г (48,5 вес.%), циклогексана 7О,2 г (35,1 вес;%) и нагревают способ до 65 Раст.зор ют акриламида (1,5 вес.%) в 29,7 г этанола (14,7 вес.%) и ввод т при перемешивании в реактор. Циклогек- сан и этанол вз ты в азеотропном соот- ношении 56.9 и 43,1 мол.% соответственно . После этого ввод т в реактор 0,2 г ДАК (ОД вес.%) и пускают инертный raia (аргон) со скоростью 0,О2 л/мин. Реакцию сополимеризации ведут в кип щем растворителе до конверсии ЮО,5%.Скорость вращени мешалки 150±25 об/мин. В течение всего процесса температура реакционной смеси не превышает темпера- туру кипени растворител . Дл .осуществлени технологического процесса синтеза оператор производит загрузку веществ в реактор; разогрев реакционной массы ао температуры кипени растворител ; пуск инертного газа; контроль конверсии в конце процесса и выгруэ ку раствора сополимера из реактора. Сополимер отдел ют .от растворител на вакуумной колонке дл сушки полимеров шарикового и амеёвикового типа и on рецел ют ММР и содержание акриламида. Вулканизаты сополимеров получают аналогично Примеру 1. Физико-химические и физико-механичес- свойства сополимеров и их вулканизатов приведены в табл. 7. В ней же привецены примеры, в которых в качестве высшего алкилакрилата берут гексилакрилат и додецилакрилат. Пример 8. Аналогично примеру 7, но в качестве растворител вместо циклогексана и этанола берут гексан и этанол в азеотропном соотношении 67 и 33 мол.%. В реакционной смеси это составл ет ,. вес.%: гексан 39,1 и этанол 10,8. Свойства сополимеров и их вулканиза тов приведены в табл. 8. Пример 9. Аналогично примеру 1, но в качестве растворител вместо циклогексана и этанола берут циклогексан и ацетон в азеотропных соотношени х- 25 и 75 мол.%. Вреакционной смеси это составл ет, вес.%: циклогексан 12,5 и ацетон 37,4. Свойства сопсшимеров и их вулканиза- тов приведены в табл. 9. Пример Ю. В стекл нный цилиндрический реактор диаметром 36 мм ввод т 97 г НА, нагревают до и ввод т при перемешивании 3 г акриламида. После растворени акриламида ввод т 0,5 г ДАК, реакционна смесь продуваетс аргоном 5 мин и выдержи1 аетс до конверсии около 5%. Затем температуру реакционной смеси снижают до 50 С и выдерживают до конца сопблимеризации. Конверси составл ет 100 1,5%. На 8 конверсии около 30%, т.е. к моменту мак бимальной скорости тепловыаелени , в зкость реакционной среаы достигает 70О 1000 П. Перемешивание затрудн етс , снижаетс скорость теплопередачи. Резуль татом в большинстве случаев вл етс наличие саморааогрева, поэтому нзобхо оимо посто нное присутствие оператора дл непрерывного контрол температуры. Дл осуществлени процесса оператор .пр( изводит загрузку веществ в реактор, нагрев реакционной массы ао температуры смешени реагентов (80-120 С), пуск инертного газа, контроль конверсии (ио 5%), охлаждение реакционной массы до заданнойг температуры синтеза, посто нный контроль температуры, в случае на чал: саморазогрева резкое снижение тем пературы в термостатирующей системе, повторный нагрев реакционной массы цо заданной температуры, контроль конверси в конце процесса и выгрузку сополимепа из реактора. Пример 11. Юг сополимера НА с 3 вес.% акриламида, полученного аналогично примеру 10 (блочный), раствор ют в 20О г гексана. В 5%-ныйрас вор сополимера вливают при перемешивании 6ОО г этанола. Выделившуюс первую фракцию сополимера декантируют и сушат до посто нного веса. В раствор ос тавшегос сополимера вливают при пере мешивании еще 800 г этанола. Выделившуюс вторую фракцию сополимера декантируют и сушат до посто нного веса. Из . раствора отгон ют растворитель и третью фракцию сополимера так же сушат до по сто нного веса. Измер ют молекул рномассовые параметры и содержание акриламиаа во фракци х сополимера. Характеристики сополимера и его фра ций, а также сополимера, полученного по предлагаемому способу (табл. 1 и 2), и его фракций приведены в табл. 1О. Вулканизованные сополимеры НА с 3 вес.% акриламида, полученные по способам , описанным в примере 10 (блочный ) и примере 1 (табл. 1 и 2) (растворный ) использованы дл физико-механи ческих испытаний в режиме ползучести. Пример 12. К образцу вулканй зованного сополимера прикладывают посто нное усилие Р 0,5 кгс и измер ют деформацию разрыва ( рацрмво напр жение , отнесенное к сечению образца в момент разрыва, ( JHCT), врем , котороа требуетс дл разрыва образца,(Cpq 5 Молекул рно-массовые параметры и результаты испытаний образцов приведены в табл. 11. На основе полученных сополимеров приготовлены образцы герметизирзтощих составов . Пример 13. Герметизирующий состав дл заделки стыков стеновых панелей и швов, вес.%: Сополимер НА с 7,5 вес.% акриламида 20 Наполнитель (мелкодисперсный мел)75,0 НА4,7 Перекись бензоила0,3 После отверждени герметизируюохий остав имеет еле дующие:; физико-механические характеристики (образцы готов тс по ГОСТу 11252-65): Адгезионна прочность к бетону37 кг/см Прочность при рас38±5 кг/см т жении Относительное удлинение (2СРС)76О±6О%. Температурный интервал, при котором материал способен воспринимать допустимые деформации конструкций без по влени признаков разрушени материала (-60) (+120 С). ВоТЗопоглощение менее 2%. В зкость при 20°С не более 1000 П. Испытани герметика провод тс на ма-. шине УМ-5 (разработка ОИХФ АН. СССР) по ОСТ-ВАУ-434-71. Предлагаемый способ получени сополимеров высших алкилакрилатов с акриламидом позвол ет получать композиционно однородные сополимеры с узким ММР () l,7-4) и упрощает технологию синтеза. На основании результатов испытаний вулканизованных сополимеров в режиме ползучести (табл. 11) можно заключить, что композиционно-однородные образцы сополимеров , полученных известным способом , сильно различаютс и по времени (fpq p 288-18O)| и по деформации (6 710-ЗОО%). разрыва, в то врем как образцы сополимеров, полученных по предлагаемому способу, дают воспроизводимые результаты ( 210018ОО;6ра р 660-560%). Применение композиционно-однородного сополимера в составе герметика приводит к увеличению адгезионной прочности его к бетону с 30 кг/см дл сополимера, полученного известным способом до--37 кг/см дл сополимере , полученного по гфедлагаемому способу (пример 12).: 54) METHOD FOR OBTAINING HIGH-DSCHYLACRYL TREATED COPOLYMERS WITH ACRYLAMIDE. Another disadvantage of the known method of producing copolymers of higher alkyl acrylates and acrylamide is that the forming copolymer has a broad MWD. The width of the MMP is characterized by the coefficient of polydispersity J (the ratio of the average mass by mass (M) to the average molecular mass (fAy). The copolymers obtained by a known method have Jf 7-15. The MWD extension occurs due to the high molecular weight and low molecular weight fractions resulting from chain transfer to the polymer that accompanies the radical polymerization of acrylates. MMP broadening negatively affects the rheological properties of polymer solutions. Viscosity of concentrated solutions and polymer melts depends on M. On the other hand, the strength properties of vulcanized rubbers are determined by the value M (. Consequently, the narrowing of LAMR without changing My, allows, while maintaining the quality (strength, improved U1) of the finished product (organic sealant), reduce the viscosity of the original polymer and improve it is recyclable. A natural disadvantage of this method is also the difficulty of removing heat released during polymerization. The accumulation of polymer in the deep stages of paticas (Exodus P1 increases the viscosity of the reaction medium s makes mixing difficult. The reduction in the mass transfer rate tends to worsen the heat-heating processes: (start and as a result, the reaction mass is adiabatically heated to 120-160 ° C instead of 70 ° C according to the regulations, i.e. the process is out of control. The core of the invention is to obtain a composite homogeneous copolymer with narrow Rio-mass distribution to simplify the technology of its production. The goal is achieved by the fact that in the method of obtaining copolymers of higher alkyl acrylics with acrylamide of the general formula (, - (cH, -CH; OC-N% JVi where i is a normal alkyl with a Lerodn number x atoms 6-12; KlVM- 2,5-45.,, radic. By copolymerization of COOHTVTV and uigmonomers, copolymerization is carried out in a mixture of polar and polar solvent at the boiling point of the mixture, and the higher alkyl acrylates are used in the amount of 2.7 -79.2, acrylamide 0, 03-8, non-polar solvent - 8- 82.5, polar solvent - 2.9- 58.1% by weight of the starting components.It is preferable to use azeotropic solvent mixtures and conduct the reaction in boil solvent. At the same time, the temperature in the reactor is maintained at a level not exceeding the boiling point of the azeotrope due to the heat of evaporation of the solvent. In addition, the reduction in viscosity of the reactant mass in the solvent facilitates the removal of heat and the regulation of the polymerization process. The conversion control is carried out by pu. The sampling and determination of the double bond content in the reaction mixture on an ADS-3 double bond analyzer, operates according to the principle of recording the amount of ozone absorbed by the double bonds of the sample. The composition of the copolymer is determined by IR spectroscopy. Molecular mass parameters of Mie and Mx copolymers // Mz were determined by gel permeation chromatography on a Uosters liquid chromatograph. Example 1. In a glass reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, a device for barbog. Argon, is introduced, g: nonyl acrylate (NA) 97 (48.5 wt.%), Cyclohexane 70 (35 wt.%) and heat the mixture to 60 ° C. Dissolve 3 g of HA (1.5 wt.%) in SO of g of ethanol (15 wt.%) and inject, with stirring, into pea. After that, 0.2 g of LAK (0.1 wt.%) Is injected and inert gas (argon) is started up at a rate of 0, O 2 l / min. The coplimerization reaction is conversion, 5%. The viscosity of the reaction mass remains less than 10 P until the end of the polymerization process. Intensive mixing (40 O 150 rpm) provides good heat transfer through the walls of the reactor and self-heating at the moment of the maximum heat release rate (at a conversion of about 30-5 O%) does not exceed 3 C. - implementation of the technological process (synthesis), the operator loads the substances into the reactor; heating the reaction mass to a predetermined temperature; inert gas start-up; temperature control; control of the conversion at the end of the process and unloading the copolymer solution from the solution. The copolymer is separated from the solvent on a vacuum column for drying ball or coil-type polymers and determining the MWD and the content of acryl halide. To determine the physicomechanical properties of copolymers, vulcanizates are obtained. , To 40 g of the copolymer, 16 g of HA and 0.12 g of benzoyl peroxide (PB) are added. A lot of vacuum is sucked into the molds and vulcanized for 72 hours at 80 ° C. ..;. Physico-chemical and fnziko-mekani-. The chemical properties of the obtained copolymer and its vulcanizates are listed in Table. 1. In the same, examples are given in which the ratio of NA to acrylamine and cyclohexane to ethanol varies, but the total comonomer concentration in the reaction system remains constant (5% by weight,%). Example 2. Analogously to example 1, but instead of ON take hexylacrylate ..: properties of the copolymers and their vulcanizates are given in table. 2. Example 3. Analogously to Example 1, but instead of the NA, dodeyl acrylate is taken. The properties of the copolymers and their peroxide vulcanizates are shown in Table 6. 3. Example 4. Analogously to Example 1, but the total comonomeric concentration is 3 wt.%. The properties of the copolymers and their peroxide vulcanizates are given in table. 4. Example 5. Analogously to Example 1, but the total concentration of comonomers is 8% by weight. The properties of the copolymers and IR peroxide vulcanizates are given in table. 5. Example 6. Analogously to Example 1, but taking the ingredients of the reaction mixture, wt.%: HA 46.2; acrylamide 3.7; cyclohexane 25; ethanol 25 and the reaction is stopped at the conversion of 1O, 5O, 8O and 1OO%. The properties of the copolymers and IR peroxide vulcanizates are given in table. 6. Example 7. IN a glass reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and an argon sparge device, 97 g (48.5 wt.%), Cyclohexane 7O, 2 g (35.1 weight;%) and The process is heated to 65% Acrylamide (1.5% by weight) in 29.7 g of ethanol (14.7% by weight) and introduced with stirring into the reactor. Cyclohexane and ethanol are taken in the azeotropic ratio of 56.9 and 43.1 mol%, respectively. After that, 0.2 g of DAA (OD wt.%) Is introduced into the reactor and inert raia (argon) is started up at a rate of 0, O 2 l / min. The copolymerization reaction is carried out in a boiling solvent until the conversion of SO, 5%. The rotation speed of the stirrer is 150 ± 25 rpm. During the whole process, the temperature of the reaction mixture does not exceed the boiling point of the solvent. To carry out the synthesis process, the operator loads the substances into the reactor; heating the reaction mass ao the boiling point of the solvent; inert gas start-up; control of the conversion at the end of the process; and discharging the copolymer solution from the reactor. The copolymer is separated from the solvent on a vacuum column for drying polymers of ball and ameevic type and on it is assigned the MWD and the acrylamide content. Vulcanizates of copolymers are prepared analogously to Example 1. The physicochemical and physicomechanical properties of the copolymers and their vulcanizates are listed in Table. 7. It also contains examples in which hexyl acrylate and dodecyl acrylate are taken as higher alkyl acrylate. Example 8. Analogously to example 7, but hexane and ethanol are taken as azeotropic ratios of 67 and 33 mol.% Instead of cyclohexane and ethanol as a solvent. In the reaction mixture, this is,. wt.%: hexane 39.1 and ethanol 10.8. The properties of the copolymers and their vulcanizates are listed in Table. 8. Example 9. Analogously to Example 1, but instead of cyclohexane and ethanol, cyclohexane and acetone are taken as a solvent in azeotropic ratios of x 25 and 75 mol%. In the reaction mixture, this amounts to wt.%: Cyclohexane 12.5 and acetone 37.4. The properties of sulcimers and their vulcanizates are given in Table. 9. Example Y. 97 g of HA are introduced into a 36 mm diameter cylindrical glass reactor, heated before and 3 g of acrylamide are added with stirring. After the acrylamide is dissolved, 0.5 g of DAK is introduced, the reaction mixture is purged with argon for 5 minutes and held to a conversion of about 5%. Then the temperature of the reaction mixture is reduced to 50 ° C and maintained until the end of co-blending. Conversion is 100 1.5%. At 8 conversions, about 30%, i.e. by the moment of maximal heat velocity, the viscosity of the reaction medium reaches 70 ~ 1000 P. The mixing is difficult, the heat transfer rate decreases. The result in most cases is the presence of self-heating, so it is necessary that the operator is constantly present for continuous temperature control. For the implementation of the process, the operator .pr (eliminates the loading of substances into the reactor, heating the reaction mass at the mixing temperature of reactants (80-120 ° C), starting an inert gas, controlling the conversion (oo 5%), cooling the reaction mass to a predetermined synthesis temperature, continuously monitoring temperature, in the case of: self-heating, a sharp decrease in temperature in a thermostatic system, reheating of the reaction mass at a predetermined temperature, control of the conversion at the end of the process, and unloading of the copolymer from the reactor Example 11 South of the copolymer with 3 wt.% a rilamide, prepared analogously to Example 10 (block), is dissolved in 20 O g of hexane. In a 5% copolymer, 6OO g of ethanol is poured in with stirring. The first fraction of copolymer that is separated out is decanted and dried to constant weight. stirring another 800 g of ethanol. The separated second fraction of the copolymer is decanted and dried to constant weight. From the solution the solvent is distilled off and the third fraction of the copolymer is also dried to constant weight. The molecular weight parameters and the content of acrylamine in the copolymer fractions are measured. The characteristics of the copolymer and its fractions, as well as the copolymer obtained by the proposed method (Tables 1 and 2), and its fractions are given in Table. 1O. Vulcanized copolymers of HA with 3 wt.% Acrylamide, obtained by the methods described in Example 10 (block) and Example 1 (Tables 1 and 2) (mortar) were used for physical and mechanical creep tests. Example 12. A constant force of 0.5 kgf is applied to a sample of a volcanic-called copolymer and the fracture strain is measured (the optimum stress related to the section of the sample at the moment of rupture, JHCT, the time it takes to break the sample, (Cpq 5 Molecular weight parameters and test results of the samples are given in Table 11. Samples of sealing compounds were prepared on the basis of the copolymers obtained Example 13. Sealing compound for sealing joints of wall panels and seams, wt.%: HA copolymer with 7.5 wt.% acrylamide 20 Filler (fine chalk) 75.0 HA4.7 Benzoyl peroxide0.3 After curing, the sealant has the following: Physical and mechanical characteristics (samples prepared according to GOST 11252-65): Adhesive strength to concrete37 kg / cm Strength at 38 ± 5 kg / cm st Relative Elongation (2СРС) 76О ± 6О% .The temperature interval at which the material is able to perceive the permissible deformations of structures without the appearance of signs of destruction of the material (-60) (+120 С). Absorption less than 2%. Viscosity at 20 ° C is not more than 1000 P. The test of the sealant is carried out on the ma-. UM-5 bus (developed by OIHF AN. USSR) according to OST-VAU-434-71. The proposed method for the preparation of copolymers of higher alkyl acrylates with acrylamide makes it possible to obtain compositionally homogeneous copolymers with narrow MMP () l, 7-4) and simplifies the synthesis technology. Based on the results of tests of vulcanized copolymers in creep mode (Table 11), it can be concluded that the compositionally homogeneous samples of copolymers obtained in a known manner differ greatly in time (fpq p 288-18O) | and by deformation (6,710%). rupture, while samples of the copolymers obtained by the proposed method, give reproducible results (210018OO; 6p p 660-560%). The use of a compositionally homogeneous copolymer in the composition of the sealant leads to an increase in its adhesion strength to concrete from 30 kg / cm for the copolymer obtained in a known manner to -37 kg / cm for the copolymer obtained by the method used (Example 12).

Сужение ММР свижает реологическую в зкость растворов сополюлера в 17О раз (табл. 10) и позвол ет увеличить сопержанне цешевогр наполнител в составе герметика.на 20% без увел1 чени реолоThe narrowing of the MWD reduces the rheological viscosity of the copolymer solutions by 17O times (Table 10) and allows you to increase the conjugate of the cishevogr filler in the composition of the sealant. By 20% without increasing the reolo

гической в зкости герметиш1рую1пего соо4 тава (пример 12), а ато влечет за co6oflf снижение себестоимости таких герметвкоп на«-10%7its viscosity is hermetically sealed (example 12), and the atom leads to a reduction in the cost of such an impediment by “-10% 7

Таким образом, преплагаемый спосоь позвол ет получать сополимеры высших алм килакрилатов с акриламипом с узким Thus, the proposed method makes it possible to obtain copolymers of higher alum alkyl acrylates with narrow

17 .17

Физико-химические и фиаико-меканические ь-оОйства сополимеров и ик перекисных вулканизаговPhysico-chemical and phyai-mecanic b-oOF copolymers and IR peroxide vulcanisates

ft33995ft33995

18 Таблица 618 Table 6

Примечание. Физико-химические и физико-механические и их перекйснык вулканиаатовNote. Physico-chemical and physicomechanical and their recover volcanic rocks

96,52,196,52,1

96,72,396,72,3

95,62,6 Примечани95,62,6 Notes

.7,3 3,5 3 ±0,5 1.92700.7.3 3.5 3 ± 0.5 1.92700

7,33;2 31О,5 1,729007.33; 2 O, 5 1.72900

7,83,0 3,1 tO,5 3,615ОО ДАК ОД вес.%; нл 46,2 вес,%;: акриламид-З 3,7 вес.%; |циклогексан 25 вес.%; этанол 25 вес.%. е. Услови сополимеризации, вес.%: DlAKj О,1; Свысший алкилакрилат 48,5; акриламид 1,5; циклогексан 35,1; этешол 14,8. JI а б л и ц а 7 свойства сополимеров 7.83.0 3.1 tO, 5 3.655 DAK OD OD wt.%; nl 46.2 wt.% ;: acrylamide-W 3.7 wt.%; | cyclohexane 25 wt.%; ethanol 25 wt.%. e. Conditions of copolymerization, wt.%: DlAKj O, 1; Higher alkyl acrylate 48.5; acrylamide 1.5; cyclohexane 35.1; This is 14.8. JI a b l and c a 7 properties of copolymers

Физйко-химическ е и физико-механические свойсгва сополимеров и их перекисных вулканиааговPhysico-chemical and physicomechanical properties of copolymers and their peroxide volcanics

1 ГексиЛПримечание . Физико-химические и 1 Гексил30 .275,5 акрилат 96 2 Нонил34 .379,0 акрилат 3 Додёцил- акрилат96,339,9110,2 Примечание1 HexLackNote. Physico-chemical and 1 Hexyl 30 .275.5 acrylate 96 2 Nonyl 34 .379.0 acrylate 3 Dodecyl acrylate 96,339,9110,2 Note

36003600

38ОО38OO

21ОО Услови сополимериаации, вес.%: ДАК ОД; высший алкилакрилат 1 48,5; Сакриламид 1,5; гексан 39,1 и этанол- 10,8. физико-механические свойства сополимеров и их перекисных вулканизатов : Услови сополимернаации, вес.%: СДАК 0,1; (высший алкилвкрила 48j t акриламид 1 1,5; циклогексан 12,5; ацетон 38,4. Таблица 9 2,53 ±0,52,3 2,3 -2,810,52,6 2,83 tO.S - 4,321OO Co-polymerisation conditions, wt.%: DAK OD; higher alkyl acrylate 1 48.5; Sacrylamide 1.5; hexane 39.1 and ethanol 10.8. physicomechanical properties of copolymers and their peroxide vulcanizates: Copolymer conditions, wt.%: SDAC 0.1; (higher alkylcurrent 48j t acrylamide 1 1.5; cyclohexane 12.5; acetone 38.4. Table 9 2.53 ± 0.52.3 2.3 -2.810.52.6 2.83 tO.S - 4, 3

21 Физико-химические 21 Physico-chemical

Результаты испытаний в режиме ползучести вулканизованных сополимеров нонилакрилата с 3 вес.% акриламица, полученных в блоке и в растворе т - 25°С; Нагрузка Р O.SKf/cfA lThe test results in the creep mode of vulcanized copolymers of nonyl acrylate with 3 wt.% Acrylamite obtained in the block and in the solution of m - 25 ° C; Load P O.SKf / cfA l

Блочный I 2 3Block I 2 3

Растворный 4Mortar 4

5 65 6

633&Й5633 & TH5

2222

Таблица 10Table 10

Таблица 11 свойства сополимеров нонипакрипата с 3 Бес.% акриламица и их фракций , и а о б р о р м у л а е т е н Способ получени сополимеров выс алкилакрилатов с акриламицом общей мулы CHi-CHViCV i-CH v« COOROC-NHa , гае R нормальный алкил с числом родных атомов 6-12; . 2.5-45, радикальной сополимериэацией соотве вующих мономеров, о т л и ч а ю щ с тем, Что, с целью получени ко B зиционно-опнородного сополимера с узким молекул рно-массовым распределением и упрощени технологии его получени , сополимёркэацию пррвод т в смеси непол рного и пол рного растворителей при температуре кипени смеси, причем высшие алкилакрилаты используют в количестве 2,7-79,2 акриламид - 0,03-8, непол рный растворитель - 8-82,5, пол рный растворитель - 2,9-58,1% от веса исходных компонентов. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2533194, кл. С 08 Р 220/18, С 08 F 220/56, 1977 (прототип).Table 11 Properties of Nonipacripate Copolymers with 3 Bes.% Acrylamic and Their Fractions, and a about B about the R about the um eu ete , hey R is a normal alkyl with the number of native atoms of 6-12; . 2.5-45, by radical copolymerization of the corresponding monomers, in order to obtain a B-spatially-homogeneous copolymer with a narrow molecular weight distribution and to simplify its production, copolymercation is carried out in a mixture non-polar and polar solvents at the boiling point of the mixture, with the higher alkyl acrylates being used in the amount of 2.7-79.2 acrylamide - 0.03-8, the non-polar solvent - 8-82.5, the polar solvent - 2.9- 58.1% of the weight of the starting components. Sources of information taken into account in the examination 1. USSR author's certificate in application No. 2533194, cl. C 08 P 220/18, C 08 F 220/56, 1977 (prototype).

Claims

Claim

The method of obtaining copolymers of higher alkyl acrylates with acrylamide of General formula 5

Lsn _g -sn) _k - <sn _g -sn> _m 1

L coor os mid TO,

10 where R is normal alkyl with the number of carbon atoms 6-12;

. b | w- 2.5-45, by radical copolymerization of the corresponding monomers;

optionally homogeneous copolymer with a narrow molecular weight distribution and simplify the technology for its preparation, copolymerization is carried out in a mixture of non-polar and polar solvents at the boiling point of the mixture, and higher alkyl acrylates are used in an amount of 2.7-79.2 acrylamide - 0.03-8, non-polar solvent - 8-82.5, polar solvent - 2.9-58.1% by weight of the starting components.