(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ став таких комплексов ч общей массе неоднороден , так как услови их образовани в начале и в конце процесса неодинаковы. Указанные методики позвол ют синтезировать Комплексные соединени ПВ . с различным содержанием Со, однако при синтезе комплексных соединений с содержанием Со 5% и ниже уменьшает с выход препаратов и дл комплексны соединений с содержанием Со 1% соста л ет 5-10%, а попытки получить комплексные соединени с содержанием 1% не увенчались успехом. Кроме то го, увеличение объема растворител , используемого дл промывки, снижает содержание Со в препарате. Таким образом, при получении комплексов с низким содержанием металло ( 5-10%) увеличиваетс расход исходных компонентов, а соединений, содержащих микроколичества комплекса образун аих металлов, получить не уда етс . Цель изобретени - получение поли мерных комплексов переходных металлов с регулируемым содержанием металла с количественным выходом. . Поставленна цель достигаетс тем . что полимерные комплексы получают путем взаимодействи растворов поливинилпирролидона и галогенида переходного металла в органическом растворителе в инертной атмосфере с последующим выделением комплекса из раствора и сушкой в вакууме, в.качестве органического растворител ис пользуют растворитель, вл ющийс од новременно растворителем дл поливинилпирролидона , галогенида металла и образующегос комплекса, а выделение комплекса осущ твл ют отгонкой растворител в ротационном испарителе .. Предпочтительно в качестве органического растворител используют ме тиловый или этиловый спирт. Применение более высокомолекул рных спиртов, например изопропанола, нецелесообразно из-за плохой растворимости в них образующегос полимерного комплекса. Сильнопол рные растворители, например диметилсульфоксид и диметилформамид , хорошо раствор ют все компоненты , однако их отделение от комЬлекса затруднено из-за более высоки ч емператур кипени . Указанный способ позвол ет полу чать с количественным выходом полимерные комплексы переходных металлов , в частности марганца, меди, кобальта , с регулируемой концентрацией металла 0,5-16%. Обща методика получени комплексов заключаетс в следующем. Раствор поливинилпирролидона (1525% ) смешивают с раствором безводног хлорида 3d-переходного металла в аб , солютном этиловом спирте, перемешивают при комнатной температуре в инертной атмосфере азота, отдел ют о разующиес полимерные комплексы концентрированием на ротационном испарителе и последующим досушиванием в вакууме . При этом получают полимерные комплексы переходных металлов с определенным , заранее заданным количеством металла с общей Формулой ( ((C,H,NO)2HeXj, где X - атом галогена; Me - атом металла; п - степень полимеризации поливинилпирролидона; X - количество звеньев поливинил .пирролидона, .участвующих в комплексообразовании. Необходимым условием успешного проведени процесса вл етс применение полностью обезвоженных исходных реагентов и проведение реакции в отсутствии примесей паров. Позтому перед их применением исходные реагенты необходимо подвергнуть тщательному обезвоживанию, дл чего их предварительно высушивают в- течение нескольких дней в высоком вакууме и хран т в атмосфере азота. Пример 1. В колбе емкостью 500 мл смешивают 100 мл 25%-ного 0,2-25 моль раствора поливинилпирролидона (молекул рна масса 12600), очищенного переосаждением из хлороформа в серный эфир, с раствором 0,220 г (1,7- моль) безводного CoClj в 10 абсолютного зтилового спирта. Полученную смесь перемешивают в течение 10 мин при комнатной температуре. Затем смесь фильтруют через фильтр Шотта № 4 и концентрируют раствор на ротационном испарителе , поддержива температуру вод ной бани в интервале 40-50°С. Загустевшую массу досушивают в вакууме 10 торр при 50-бО°С до посто нного веса. Выход 24,56 г, что составл ет 97%. Пример 2. 25%-ный раствор поливинилпирролидона, вз того в количестве 24,3 г (0,219 моль) с молекул рной массой 12600, смешивают с раствором 0,70 г (5,55-10 моль) безводного в 15 мл абсолютного зтилового спирта. Перемешивают 10 мин при , фильтруют через фильтр Шотта 4 и концентрируют, как в примере 1. Выход 23,75 г, что составл ет 95%. Пример 3. Раствор ют 22,25 г (0,200 моль) поливинилпирролидона (молекул рный вес 3600) в 100 мл абсолютного зтилового спирта при 40с в атмосфере азота и смешивают полученный раствор с раствором 2,77 г (2,06-10 моль) безводного CuCtjв 15 мл этилового спирта. Перемешивают 10 мин при в атмосфере азота, добавл ют порци ми дл гомогенизации 80 мл абсолютного этилово го спирта, фильтруют через фильтр Шотта и концентрируют далее., как- в примере 1 и 2. Выход 23,П г, что составл ет 95 В табл. 1 представлены физико-хи мические характеристики и элементны анализ полимерных комплексов перехо ных металлов, полученных согласно примерам 1-3. Таблица 1 Структура синтезированных компле ных соединений доказана элементным анализом и данными ИК-спектроскопии Образование комплексного соединени происходит по карбонильному кислороду лактамного цикла, что вызывает смещение полосы поглощени с 1670 см до 1620 см до 1615 см , до 1630 см укомплексов Со, Си, Мп соответственно . По сравнению с известными способами предлагаемый способ позвол ет получать полимерные комплексы с заранее заданным содержанием металла, которое можно регулировать в широких пределах от максимального значени , соответствующего насыщенному по металлу комплекса, до минимального,соответствующего содержанию металла в микроколичествах. Возможность регулировани и однородность получаемого комплекса достигаетс благодар тому, что процесс образовани комплекса ведут в гомогенной среде с последующей отгонкой растворител путем концентрировани в ротационном испарителе и высушиванием в вакууме. В табл. 2 показано изменение состава комплексов н& примере соединени ( CgHqNO Rc H NOl СоС,г1 Таблица(54) THE METHOD OF OBTAINING POLYMERIC COMPLEXES OF TRANSITION METALS Becoming such complexes for the total mass is not homogeneous, since the conditions for their formation at the beginning and at the end of the process are different. These techniques allow you to synthesize complex compounds PW. with a different content of Co, however, in the synthesis of complex compounds with a Co content of 5% or less, decreases the yield of preparations and for complex compounds with a Co content of 1% is 5-10%, and attempts to obtain complex compounds with a content of 1% have not been successful . In addition, an increase in the volume of solvent used for washing reduces the Co content in the preparation. Thus, when producing complexes with a low metallo content (5-10%), the consumption of the starting components is increased, and it is not possible to obtain compounds containing trace amounts of the complex formed of metals. The purpose of the invention is to obtain polymer complexes of transition metals with controlled metal content in quantitative yield. . The goal is achieved by those. that polymeric complexes are obtained by reacting solutions of polyvinylpyrrolidone and transition metal halide in an organic solvent in an inert atmosphere, followed by separating the complex from the solution and drying in vacuum, as an organic solvent, using a solvent that is simultaneously a solvent for polyvinylpyrrolidone and a metal halide and forming a solvent for the polyvinylpyrrolidone, the metal halide and the solvent simultaneously of the complex, and the isolation of the complex is accomplished by distilling off the solvent in a rotary evaporator .. Preferably, as an organic one IU Tilova solvent used or alcohol. The use of more high molecular weight alcohols, such as isopropanol, is impractical because of the poor solubility in them of the resulting polymer complex. Highly polar solvents, such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide, dissolve all components well, but their separation from the complex is difficult due to the higher boiling temperatures. This method makes it possible to obtain, with a quantitative yield, polymer complexes of transition metals, in particular manganese, copper, cobalt, with a controlled metal concentration of 0.5–16%. The general procedure for the preparation of complexes is as follows. A solution of polyvinylpyrrolidone (1525%) is mixed with a solution of anhydrous 3d-transition metal chloride in ab, salted ethanol, stirred at room temperature under an inert atmosphere of nitrogen, and the polymer complexes separated are separated by concentration on a rotary evaporator and then dried in a vacuum. You get polymer complexes of transition metals with a specific, predetermined amount of metal with the general Formula ((((C, H, NO) 2HeXj, where X is a halogen atom; Me is a metal atom; n is the degree of polymerization of polyvinylpyrrolidone; X is the number of polyvinyl units pyrrolidone involved in complexation. A prerequisite for the success of the process is the use of completely dehydrated initial reagents and carrying out the reaction in the absence of vapor impurities. Thoroughly dehydrate, for which they are pre-dried for several days under high vacuum and stored under nitrogen atmosphere. Example 1. In a 500 ml flask, 100 ml of a 25% 0.2-25 mol of solution of polyvinylpyrrolidone are mixed (molecular mass 12600), purified by reprecipitation from chloroform to sulfuric ether, with a solution of 0.220 g (1.7 mol) of anhydrous CoCl j in 10 absolute ethyl alcohol.The resulting mixture is stirred for 10 min at room temperature. Then the mixture is filtered through a Shott filter No. 4 and the solution is concentrated on a rotary evaporator, maintaining the temperature of the water bath in the range of 40-50 ° C. The thickened mass is dried in a vacuum of 10 Torr at 50 BO ° C to a constant weight. Yield 24.56 g, which is 97%. Example 2. A 25% solution of polyvinylpyrrolidone, in the amount of 24.3 g (0.219 mol) with a molecular weight of 12,600, is mixed with a solution of 0.70 g (5.55-10 mol) of anhydrous in 15 ml of absolute ethyl alcohol . Stir for 10 minutes at, filter through a SCHOTT 4 filter and concentrate as in Example 1. Yield 23.75 g, which is 95%. Example 3. Dissolve 22.25 g (0.200 mol) of polyvinylpyrrolidone (molecular weight 3600) in 100 ml of absolute ethyl alcohol at 40 ° C. under nitrogen and mix the resulting solution with a solution of 2.77 g (2.06-10 mol) of anhydrous CuCtj in 15 ml of ethyl alcohol. Stir for 10 minutes under nitrogen atmosphere, add 80 ml of absolute ethanol in portions to homogenize, filter through a Schott filter and concentrate further. As in Example 1 and 2. Exit 23, P g, which is 95 . Figure 1 shows the physicochemical characteristics and elemental analysis of polymer complexes of transition metals obtained according to examples 1-3. Table 1 The structure of the synthesized complex compounds is proved by elemental analysis and IR spectroscopy data. The formation of a complex compound occurs through the carbonyl oxygen of the lactam cycle, which causes a shift in the absorption band from 1670 cm to 1620 cm to 1615 cm, to 1630 cm, respectively. . Compared with the known methods, the proposed method allows to obtain polymer complexes with a predetermined metal content, which can be regulated within wide limits from the maximum value corresponding to the complex saturated in the metal to the minimum corresponding to the metal content in trace amounts. The ability to control and uniformity of the resulting complex is achieved due to the fact that the complex formation process is carried out in a homogeneous medium, followed by distilling off the solvent by concentrating in a rotary evaporator and drying it in vacuum. In tab. 2 shows the change in the composition of the complexes n & connection example (CgHqNO Rc H NOl CoC, r1 Table