SU819110A1 - Способ получени смешанных алкилвиниловыхэфиРОВ изОТиОциАНАТОфОСфОРНОйКиСлОТы - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АЛКИЛВИНИЛОШХ

Claims (3)

1. ЭФИРОВ ИЗОТИОЦИАНАТОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ноградной кислоты при температуре от до ООС. в описываемом способе впершде осу ществлена реакци  диалкилиэотиоцинатофосфитов: с этиловым эф рс 4 хлор пировиноградной кислоты, в результате которое получены смешанЕше алки виниловые изотиоциа атофосфорной кислота, содержащие в одном из эфирных радикалов об,-непредельную группировку, активированную электроноакцепторным карбэтоксильным амес тителем. Предлагаемой способ позвол ет расширить ассортимент фосфорорганических соединений. Дл  получени  данным способом смешанных гиасилвйнилогаых эфиров изотиоцианатофосфорной ккалоты эквимоль ное количество этилового эфира хлорпировиноградной кислоты добавл ют к диалкилизотиоцианатофосфиту при температуре от - 5 до 0°С, Из реакционной смеси путем разгонки выдел ют целевой продукт формулы {1). Образование смешанных- алкил винилошлх эфиров изотиоцианатофосфорной кислоты можно представить следук  ей схемой: ( йв)2РйС$-Ь (11бН2 5вевв 1гН5 в- И ( ШгР-: dKH -ii-r 9-{й-( doetgHs Б BoJ-TSfi -Ш. o-c-CoedaHs . Взаимодействие начинаетс  с нукл офильной атайи атома фосфора на угл род карбонильной 1РУППЫ с образованием бипол рного иона А, котсчрый из идаризуетс  в бипол рный ион Б. Последуюк (ее элиминирование галоидного алкила приводит к смешанным алкилви ниловым эфирам изотиоцианатофосфорн кислот. Строение продукта формулы (I) по тв&ржцал  данныьв элементного анали ЙК-, - спектра1да. В ИК-сп трах имеютс  следующие полосы погло щени  (,см ): 1050 (Р-О-С), 1330 (), 1670 (CtO), 2Q10 (NCS). В спектре имеютс  сигналы + 22 м. д. (R-CHj) + 24 м.д. (R-CgH . В ПМР спектре О-метил (ot-карбэтокс ;виниловогоэфира изотиоцианатофосфорной кислота имеетс  дублет метил ных протонов метоксильной группы ($3,94 м.д.) .ZpH 13 Гц, метилеиовых протонов (S 4,25 м.д.}) риплет метильных протонов (S 1,30 , токсильной хтруппы, сигналы метиновых ротонов (S 5,62 м.д,, 5,99 м.д.). Пример. Получение О-метил (об --карбэтокси) -винилового эфира зотиоцйнатофосфорной кислоты. К 5,18 г (0,034 .г-Моль) хлорпироиноградного эфира при охлаждении о 0-5®С прикапывают 5,20 г(Ь 034г« мол1 иметилизотиодианатофосфита. в реультате вакуумной разгонки выделено ,40 г (75%)о-метил- (Об -карбэтоки ) -винилового эфира изотиоцианатоосфорной кислоты. Т.кип. 84-86 с (0.05 ммрт.ст.), по If4910, 1,2900. Найдено, %: С 33,00; Н 4,23, Р 12,24. C Hi OgHPS. Вычислено,%: С 33,47; Н 3,98, Р 12,35. Пример
2. 2. Получение О-этил- ( W,-карбэтокси)-винилового эфира изотиоцианатофосфорной кислоты. К а,92 г (0,021 Гмоль) хлорпировиноградного эфира при охлаждении до 0-5°С прикапывают г (0,021 г.моль) диэтилиэотиоцианатофосфита . В результате вакуумной разгонки вьщелено 4,10 г (74%) О-этил- ( oil -карбэтокси)-винилового эфира изотиоцианатофосфорной кислоты. Т.:сипо 86-88°С (0,05 мм рт.ст.) , 1,4900, 1,2830. Найдено,%: С 35,94 Н 4,28, Р 11,84. CB HijOgNRS.. Вычислено,%: С 36,23; Н 4,53j Р 11,84. Формула изобретени  Способ получени  смешанных алкилвйниловых эфиров.изотиоцианатофосфорной кислоты общей формулы в II ВО-Р-ВЙ О-Й-СООСзНд dHg Где R - метил или этил, заключающий с в том,что диалкилизотиоцианатофосфит подвергают взалмодействию с этиловьм эфиром хлорпировиноградной кислоты при температуре от .-;. 5 до . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.R.R. Engel Reaction of dJalkyl phosphoroth i o.i с acids with cyanogen bromide, Canad. J, Chem; 1967, 47, 1258.2 .I,W. Kenner и др. Selective Removal of the C-Terminal Residue as .a Thiohydantion. The Use of Diphenyl Phosphor IsothiocyanatI date,J. . Cham. Soc. 1953, 673.
3. 3. A.Kovache и др. Etude de quelques composes organiques du phosphore Syn these - Act I on i nsect I cl des,, СЫ m . et Ind, 1950, 64, 287.