SU810263A1 - Method of producing boron phosphate catalyst for n-butyl alcohol - Google Patents
Method of producing boron phosphate catalyst for n-butyl alcohol Download PDFInfo
- Publication number
- SU810263A1 SU810263A1 SU792790685A SU2790685A SU810263A1 SU 810263 A1 SU810263 A1 SU 810263A1 SU 792790685 A SU792790685 A SU 792790685A SU 2790685 A SU2790685 A SU 2790685A SU 810263 A1 SU810263 A1 SU 810263A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- butyl alcohol
- borophosphate
- boron phosphate
- phosphate catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Кроме того, при распылении аммиачного раствора смеси ортобориой и ортофосфорной кислот в жидкий азот (т. кип. -196°С) происходит быстрое замораживание раствора . Такое быстрое замораживание позвол ет добитьс равномерного распределени реагирующих компонентов и вследствие этого улучшить качество катализатора. Последующее удаление воды из полученного таким образом криогранул та путем сублимации в вакууме при (-60) -(-80)°С дает возможность избежать нежелательных процессов полимеризации (образование цепочек Р-О-Р и В-О-В), что не удавалось добитьс ни одним из известных ранее меходов .In addition, when an ammonia solution of a mixture of orthoboric and orthophosphoric acids in liquid nitrogen (bp -196 ° C) is sprayed, the solution freezes rapidly. Such rapid freezing allows uniform distribution of the reactive components and consequently improves the quality of the catalyst. Subsequent removal of water from the cryogranule obtained in this way by sublimation in vacuum at (-60) - (- 80) ° C makes it possible to avoid undesirable polymerization processes (formation of chains P-O-P and B-O-B), which was not possible Achieve none of the previously known approaches.
Пример 1. 7%-ный аммиачный раствор борофосфорной кислоты, содержащий 112,6 г ортофосфорной кислоты (концентраци 87,5%) и 62 г ортоборпой кислоты, распыл ют азотом под давлением 0,3-0,5 атм в жидкий азот. Полученные гранулы замороженного раствора отдел ют фильтрованием , сублимирует в вакуумной камере при давлении 10 мм рт. ст. в течс1 ис 20 ч, а затем подвергают термической обработке в ваку мной печи при 50°С в течение 5 ч.Example 1. A 7% ammonia solution of borophosphoric acid, containing 112.6 g of orthophosphoric acid (concentration 87.5%) and 62 g of orthoboric acid, is sprayed with nitrogen under a pressure of 0.3-0.5 atm. The obtained granules of the frozen solution are separated by filtration, sublimated in a vacuum chamber at a pressure of 10 mm Hg. Art. It is used for 20 hours and then subjected to heat treatment in a vacuum oven at 50 ° C for 5 hours.
Полученный продукт имеет гранулометрический состав 0,5-1,0 м.м, насыпной вес 0,10 г/см1 В ИК-епектрах кристаллического каркаса продукта, описанного в примере 1, нар ду с полосами 550-650 и 970- 1100 , характерными дл колебаний В-О-В и Р-О-Р св зей в структуре ВРО, наблюдались полосы 1400-1460см- , которые характерны дл валентных колебаний NH +-ИОНОВ в структуре катализатора .The resulting product has a particle size of 0.5-1.0 m. M, a bulk density of 0.10 g / cm1. In the IR spectra of the crystal framework of the product described in Example 1, along with bands 550-650 and 970-100, characteristic for vibrations of B-O-B and P-O-P bonds in the structure of BPO, bands of 1400–1460 cm –– were observed, which are characteristic of stretching vibrations of NH + –ONES in the structure of the catalyst.
Пример 2. Полученный по примеру 1 борофосфатный катализатор подвергают термообработке при 200, 400, 600, 800°С в течение 2 ч при температуре. Полученные образцы имеют гранулометрический состав 0,3-0,5 мм.Example 2. The borophosphate catalyst prepared according to Example 1 is heat treated at 200, 400, 600, 800 ° C for 2 hours at a temperature. The obtained samples have a particle size of 0.3-0.5 mm.
Характеристика образцов борофосфатных катализаторов ВРО4, полученных криохимическим методом (Кр), дана в табл. 1.The characteristics of the samples of boron phosphate catalysts of BPO4, obtained by the cryochemical method (Kp), are given in Table. one.
В ИК-спектрах кристаллического каркаса катализаторов 1-4, описанных в нримере 2, наблюдают, только полосы 550- 650, 940--1100 , принадлежащие соответственно колебани м В-О-В и Р-О-Р св зей в структуре ВРО4.In the IR spectra of the crystal framework of catalysts 1-4 described in example 2, only the bands 550– 650, 940–1100 belonging to the vibrations of В-О-В and Р-О-Р bonds in the ВРО4 structure are observed.
В ИК-спектре образца ЛЬ 5 (прототип) нар ду с полосами, принадлежащими собственно структуре ВР04, найдены полосы 790 и 1200 , характерные дл колебаний примесей полиборатных и полифосфатных цепочек в структуре ВРО4, а также щирока полоса 1440-1500 , принадлежаща колебани м аминогруппы в структуре катализатора.In the IR spectrum of sample L5 (prototype), along with the bands belonging to the BP04 structure itself, bands 790 and 1200 were found, characteristic of vibrations of polyborate and polyphosphate chains in the BPO4 structure, as well as a wide band 1440-1500, belonging to the vibrations of the amino group in the structure of the catalyst.
Таким образом, применение криохимического метода приводит к получению борофосфатиого катализатора определенного стехиометрического состава, имеющего определенный гранулометрический состав. Соединени , описанные в примерах 2-4, могут быть использованы в качестве и селективных катализаторов процесса дегидратации н-бутапола в бутан-1.Thus, the use of the cryochemical method results in obtaining a borophosphate catalyst of a certain stoichiometric composition having a specific particle size distribution. The compounds described in examples 2-4 can be used as and selective catalysts for the process of n-butapol dehydration in butane-1.
Пример 3. 0,2 г образца борофосфата ВР{Кр)-0,5-4, полученного в услови х примера 2 при 400°С, помещают в стальной реактор длиной 500 мм и нагревают при 280°С в токе гели (v 35 мл/мин). Затем в реактор ввод т 2,4 мкл н-бутанола. Анализ продуктов реакции провод т хроматографически . Обща степень превращени н-бутанола в продукты реакции 75%; состав газообразных продуктов реакции, %: бутец-1 95; бутен-2-цис 1,5; бутен-2-транс 3,5 (побочных продуктов не обнаружено).Example 3. 0.2 g of a sample of borophosphate BP (Kp) -0.5-4, obtained under the conditions of Example 2 at 400 ° C, is placed in a 500 mm long steel reactor and heated at 280 ° C in a current of helium (v 35 ml / min). Then 2.4 µl of n-butanol was introduced into the reactor. Analysis of the reaction products is carried out chromatographically. The total degree of conversion of n-butanol into reaction products is 75%; the composition of the gaseous reaction products,%: butets-1 95; butene-2-cis 1.5; butene-2-trans 3.5 (no by-products).
Пример 4. В услови х примера 3 определ ют каталитическую активность образца ВР(Кр)-0,5-6, полученного, как онисанов примере 2 при температуре термообработки 600°С. Степень превращени н-бутанола в продукты реакции 90%, состав газообразных продуктов реакции, %: бутен-1 95; бутен-2-цис 1,3; бутен-2-транс 3,7.Example 4. Under the conditions of Example 3, the catalytic activity of sample BP (Kr) -0.5-6, obtained as in Example 2 at a heat treatment temperature of 600 ° C, is determined. The degree of conversion of n-butanol into reaction products is 90%, the composition of the gaseous reaction products,%: butene-1 95; butene-2-cis 1,3; butene-2-trans 3.7.
Пример 5. В услови х примера 3 определ ют каталитическую активность образца ВР(Кр)-0,5-8, получеппого, как описано вExample 5. Under the conditions of Example 3, the catalytic activity of sample BP (Kp) -0.5-8 is determined, obtained as described in
Таблица 1 Примере 2, при температуре термообработки 800°С. Степень превращени н-бутанола в продукты реакции 35%, состав газообразных продуктов, %: бутен-1 61; бутен-2-цис 30; бутен-2-транс 19. Пример 6. В услови х примера 3 опреде . л ют каталитическую активность образца ВР-б(амм) (прототип). Степень превращени н-бутанола в продукты реакции 26%, состав газообразных продуктов. тен-1 94; бутен-2-цис 1,7; бутен-2-транс 4,3. Приведеппые в примерах 1-6 данные показывают, что предлагаемый способ приготовлени позвол ет получать борофосфат:ный катализатор определенного стехиометрического и гранулометрического состава, про вл ющий высокие активность и селективность . Данные по сравнительной оценке ката .литической активности борофосфатных и ггромышленных катализаторов в модельной реакции дегидратации н-бутилового спирта, приведены в табл. 2. Таблица J буФор м у л а изобретени 1. Способ приготовлени борофосфатного катализатора дл дегидратации н-бутилового спирта, включающий смешение эквимол рных количеств ортоборной и ортофосфорной кислот в аммиачном растворе и термообработку , отличающийс тем, что, с целью нолучени катализатора в виде гранул с повышенными активностью и селективностью , полученную смесь кислот в аммиачном растворе подвергают распылению в среду жидкого азота с последующей сублимацией полученных криогранул в вакууме . 2.Способ п п. 1, о т vT и ч а ю щ и и с тем, что термообработку катализатора осуществл ют при 50-SOO C. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе I. Патент ФРГ Л 882700, кл. 12о 19/01, опублик. 1953. 2. Патент Франции № 1344333, кл. В 01 J, опублик. 1963. 3.Е. Gruner. «Фосфаты и арсенаты трехвалентных элементов, раздел I: «Гидратированные формы борофосфата п бороарсената; 1) «Борофосфат, его гидратированна форма и борофосфорна кислота. - J. anorg und allg chemie, 219, 1934 г., с. 181 (прототип).Table 1 Example 2, at a heat treatment temperature of 800 ° C. The degree of conversion of n-butanol into reaction products is 35%, the composition of the gaseous products,%: butene-1 61; butene-2-cis 30; buten-2-trans 19. Example 6. Under the conditions of example 3, it is defined. The catalytic activity of sample BP-b (amm) (prototype) is given. The degree of conversion of n-butanol into reaction products is 26%, the composition of the gaseous products. ten-1 94; butene-2-cis 1.7; butene-2 trans 4,3. The data in examples 1-6 show that the proposed method of preparation allows to obtain borophosphate: a catalyst of a certain stoichiometric and granulometric composition, exhibiting high activity and selectivity. The data on the comparative assessment of the catalytic activity of borophosphate and industrial catalysts in the model reaction of n-butyl alcohol dehydration are given in table. 2. Table J buforma of the invention 1. A method for preparing a borophosphate catalyst for dehydrating n-butyl alcohol, comprising mixing equimolar amounts of orthoboric and orthophosphoric acids in an ammonia solution and a heat treatment, characterized in that, in order to obtain a catalyst in the form of granules with increased activity and selectivity, the resulting mixture of acids in an ammonia solution is sprayed into a liquid nitrogen medium, followed by sublimation of the resulting cryogranules in a vacuum. 2. The method of p. 1, t vT and h and y and the fact that the catalyst is heat treated at 50-SOO C. Sources of information taken into account in the examination I. Patent Germany L 882700, cl. 12 to 19/01, published. 1953. 2. Patent of France No. 1344333, cl. At 01 J, pub. 1963. 3.E. Gruner “Phosphates and arsenates of trivalent elements, section I:“ Hydrated forms of borophosphate and boroarsenate; 1) Borophosphate, its hydrated form and borophosphoric acid. - J. anorg und allg chemie, 219, 1934, p. 181 (prototype).
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792790685A SU810263A1 (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Method of producing boron phosphate catalyst for n-butyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792790685A SU810263A1 (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Method of producing boron phosphate catalyst for n-butyl alcohol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU810263A1 true SU810263A1 (en) | 1981-03-07 |
Family
ID=20838220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792790685A SU810263A1 (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Method of producing boron phosphate catalyst for n-butyl alcohol |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU810263A1 (en) |
-
1979
- 1979-05-24 SU SU792790685A patent/SU810263A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2713536A (en) | Production of nitrogen-phosphorus compounds | |
JPS6270212A (en) | Calcium phosphate based hydroxyapatite and production thereof | |
JP2010100521A (en) | Single-phase carbonate-substituted hydroxyapatite composition | |
SU1271366A3 (en) | Method of preparing phosphorus-vanadium catalyst for oxidation of butane to maleic anhydride | |
SU810263A1 (en) | Method of producing boron phosphate catalyst for n-butyl alcohol | |
CH622513A5 (en) | ||
US2993010A (en) | Activation of dehydration catalysts | |
GB2129410A (en) | Production of calcium phosphates | |
US4029742A (en) | Process of producing Maddrell salt | |
RU2136583C1 (en) | Method of preparing sodium peroxide | |
SU294465A1 (en) | Method of preparing phormaldehyde | |
SU1047895A1 (en) | Method of producing complex fertilizers | |
RU2096325C1 (en) | Method of producing spheroid-shaped aluminium oxide granules | |
US3117839A (en) | Method of preparing sorptive magnesia | |
US2833728A (en) | Manufacture of solid phosphoric acid catalysts | |
SU491600A1 (en) | The method of obtaining complex fertilizer | |
CA1141369A (en) | Method of preparing calcium boron phosphate catalyst | |
SU893982A1 (en) | Method of producing boron-containing phosporus fertilizer | |
SU1183455A1 (en) | Method of obtaining pulverulent silica containing sexivalent chromium compound on surface | |
SU488803A1 (en) | "Method for preparing 2-hydroxymethylbicyclo- (2.2.1) -heptene-54 | |
SU967948A1 (en) | Process for producing manganic orthophosphate | |
SU795554A1 (en) | Method of preparing phosphorus-vanadium catalyst for preparing maleinic anhydride | |
US4298503A (en) | Method of preparing calcium boron phosphate catalyst | |
SU1188096A1 (en) | Method of producing alumophosphate of zeolite structure | |
SU707598A1 (en) | Method of obtaining catalyst for purifying waste gases |