(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ КАНИФОЛИ(54) METHOD FOR OBTAINING MODIFIED CHIFF
Изобретение относитс к лакокрасочной промышленности, а именно к переработке природных смол, в частности к способу получени модифицированной канифоли. Известен способ модификации канифоли путем получени аддукта канифоли с малейновым ангидридом 1. Недостатком этого способа вл етс то, что при модификации канифоли малейновым ангидридом образуетс смесь продуктов, состо ща из мо дифицированной малейновым ангидридом канифоли, неизмененных смол ных кислот и неомыл емых. Кроме того, полученные продукты часто подвергаютс сшиванию в процессе синтеза. Наиболее близким техническим решением к изобретению вл етс способ модификации канифоли стиролом 21. Однако в результате модификации образуетс неоднородный продукт, который имеет повышенную хрупкость и н достаточно высокую устойчивость к окислению. Цель изобретени - повышение усто чивости канифоли к окислению. Указанна цель достигаетс тем, что в качестве модификатора канифоли используют 20-22% 1,2-дигидронафтали Модифицированную 1,2-дигидронафталином канифоль получают путем нагре-. вани сосновой живичной канифоли с зквимолекул рным количеством 1,2-дигидронафталина (диалина) в атмосфере углекислого газа при 190 - 225 С в течение 40-65 ч. Дл получени модифицированной канифоли в качестве исходного продукта берут сосновую живичную канифшть с температурой разм гчени 67-68 С, кислотным числом 168,3 мг КОН/Г и йодным числом 133. Пример. 30 г (0,09 моль) сосновой живичной канифоли загружают в реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и барботером дл подачи углекислого газа. При нагревании на масл нной бане до 140 С канифоль расплавл ют, одновременно заполн ют реактор углекислым газом, затем при работающей мешгшке из капельной воронки добавл ют 11,8 г (0,09 моль) 1,2-дигидронафталина и повьииают температуру реакционной массы до 200-220 С. Реакционную массу выдерживаю при 190-220 С в атмосфере углекислого газа при посто нном перемешивании в течение 40 ч. После ртгонки непрореагировавшего 1,2-дигидронафталина , полученный продукт высушивают до посто нного веса в вакууме. Получено 32,4 г модифицированной канифоли. Присоединилось к ка нифоли 2,4 г 1,2-дигидронафталина, т. а. 20% от вз того в реакцию 1,2-дигидронафталина . Полученный продук представл ет собой твердое вещество желтого цвета с температурой разм гчени 60-62°С, йодным числом 87 и ки лотным числом 91,6 мг КОН/Г, хорошо растворимое в ацетоне, эфире,толуол хлороформе, этаноле. П р и м е р 2. Берут 55,7 г (0,18 моль) сосновой живичной канифоли и 24 г (0,18 моль) 1,2-дигидронафталина . Затем нагревают 65 ч при 215-225 С. Далее процесс ведут как в примере 1. Получено модифицированной канифоли 61,0 г. Присоедине но 1,2-дигидронафталина к канифоли 5,3 г, т. е. 22% от вз того в реакцию 1,2-дигидронафталина. Полученный продукт представл ет собой твердое вещество желтого цвета с температурой разм гчени 61-63°С, хорошо раст воримое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, этаноле, как и исходна канифоль. . Пример 3 (по известному способу ) . 100 г (0,33 моль) сосновой жи вичной канифоли загружают в реактор снабженный механической мешалкой, об ратным холодильником, капельной воронкой и барботером дл подачи углекислого газа. При нагревании на масл ной бане в атмосфере СО2 .канифоль расплавл ют, затем при работающей мешалке в токе углекислого газа добавл ют 34,4 г (0,33 моль) стирола и повышают температуру до 160 - . Реакционную массу выдерживают при данной температуре 40 ч дл более полной конверсии. После отгонки непрореагировавшего стирола полученный продукт высушивают до посто нного веса в вакууме. Получено 127,5 г модифицированной стиролом канифоли. Присоединилось к канифоли 27,5 г, т. е. 71,1% от вз того в реакцию стирола. Полученный продукт представл ет собой твердое аморфное вещество желтого цвета с температурой разм гчени 59-61 С, йодным числом 104, кислотным числом 125,9 мг КОН/Г, растворимое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, но не растворимое в этаноле, в то врем как исходна канифоль в нем растворима. Устойчивость модифицированной 1,2-дигидронафталином канифоли к окислению изучают методом термоокислительного старени в сравнении с исходной канифолью и модифицированной стиролом канифолью. Термоокислительное старение исследуют на статической установке в среде кислорода при давлеНИИ 400 мм рт. ст. и температуре 200С Данные, представлены в таблице.The invention relates to the paint industry, namely to the processing of natural resins, in particular to a method for producing modified rosin. A known method of modifying rosin by producing an adduct of rosin with maleic anhydride 1. The disadvantage of this method is that when modifying rosin with maleic anhydride, a mixture of products is formed, consisting of rosin modified with maleic anhydride, rosin, unaltered resin acids and non-soluble. In addition, the products obtained are often crosslinked during the synthesis process. The closest technical solution to the invention is a method for modifying rosin with styrene 21. However, as a result of the modification, a heterogeneous product is formed which has an increased brittleness and a sufficiently high resistance to oxidation. The purpose of the invention is to increase the stability of rosin to oxidation. This goal is achieved by using 20-22% of 1,2-dihydronaphthalene as a modifier of rosin. Modified rosin of 1,2-dihydronaphthalene is produced by heating. vanine of pine gum rosin with an amount of 1,2-dihydronaphthalene (dialine) in a carbon dioxide atmosphere at 190-225 ° C for 40-65 hours. To obtain modified rosin, pine gum is used as the starting material with a softening temperature of 67- 68 C, acid number 168.3 mg KOH / G and iodine number 133. Example. 30 g (0.09 mol) of pine gum rosin are loaded into a reactor equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a bubbler to supply carbon dioxide. When heated in an oil bath of up to 140 ° C, the rosin is melted, at the same time the reactor is filled with carbon dioxide, then, with a working sack, 11.8 g (0.09 mol) of 1,2-dihydronaphthalene are added from the dropping funnel and the temperature of the reaction mass is increased to 200-220 C. I hold the reaction mass at 190-220 ° C in an atmosphere of carbon dioxide with constant stirring for 40 hours. After rtgonation of unreacted 1,2-dihydronaphthalene, the resulting product is dried to a constant weight in a vacuum. Received 32.4 g of modified rosin. 2.4 g of 1,2-dihydronaphthalene, t. A. 20% of 1,2-dihydronaphthalene reacted. The product obtained is a yellow solid with a softening temperature of 60-62 ° C, an iodine number of 87 and a kinetic number of 91.6 mg KOH / G, readily soluble in acetone, ether, toluene, chloroform, ethanol. EXAMPLE 2: 55.7 g (0.18 mol) of pine gum rosin and 24 g (0.18 mol) of 1,2-dihydronaphthalene are taken. Then it is heated for 65 hours at 215-225 C. Next, the process is carried out as in Example 1. 61.0 g of modified rosin is obtained. 1,2-dihydronaphthalene is added to rosin 5.3 g, i.e. 22% of 1,2-dihydronaphthalene reaction. The resulting product is a yellow solid with a softening temperature of 61-63 ° C, well soluble in acetone, ether, toluene, chloroform, ethanol, as well as the initial rosin. . Example 3 (by a known method). 100 g (0.33 mol) of pine gum rosin are loaded into a reactor equipped with a mechanical stirrer, a condenser, a dropping funnel and a bubbler to supply carbon dioxide. When heated in an oil bath in an atmosphere of CO2. The cloth melts, then 34.4 g (0.33 mol) of styrene is added with a stirrer in a stream of carbon dioxide and the temperature is raised to 160 -. The reaction mass is maintained at this temperature for 40 hours for more complete conversion. After distillation of the unreacted styrene, the product obtained is dried to constant weight in vacuo. 127.5 g styrene modified rosin was obtained. 27.5 g of rosin was added, i.e., 71.1% of the amount taken into the reaction of styrene. The resulting product is a yellow amorphous solid with a softening temperature of 59-61 ° C, an iodine number of 104, an acid number of 125.9 mg KOH / G, soluble in acetone, ether, toluene, chloroform, but not soluble in ethanol, while the initial rosin is soluble in it. The resistance of rosin-modified 1,2-dihydronaphthalene to oxidation is studied by thermo-oxidative aging in comparison with the initial rosin and styrene-modified rosin. Thermo-oxidative aging is studied on a static installation in an oxygen environment at a pressure of 400 mmHg. Art. and a temperature of 200C. The data presented in the table.