SU806687A1 - Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы - Google Patents
Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы Download PDFInfo
- Publication number
- SU806687A1 SU806687A1 SU752164128A SU2164128A SU806687A1 SU 806687 A1 SU806687 A1 SU 806687A1 SU 752164128 A SU752164128 A SU 752164128A SU 2164128 A SU2164128 A SU 2164128A SU 806687 A1 SU806687 A1 SU 806687A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cellulose
- cellulose acetate
- mixture
- ether
- groups
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени эфиров целлюлозы, используемых в производстве лаков, негорючих пленсж, полупроницаемых мембран, искусственного волокна, шелка, пластических масс, . текстильной и бумажной промышленности Известно, что эфиры целлюлозы совме щают в себе высокую гидрофильность, в л ющуюс необходимым качеством дл материала опреснительных гиперфильтра ционных мембран, которую в зависимости от степени замещени гидроксильных групп регулируют. Однако традиционно используемый в качестве мембранного материала ацетат целлюлозы не обладает достаточной термостабильностью в гидратной фqэмe и сильно подвержен гидролизу. Известен способ получени смешанных эфиров целлюлозы содержащий разные сложноэфирные или сложные и простые эфирные группы Ц1 . Однако этот метод неудобен из-за . трудности перевода в набухшее или растворенное состо ние целлюлозы в этерифицирующих агентах. Известен способ, где смешанные сложные эфиры получаютс из эфиров целлюлозы омылением и введением другой кислотной группы, например фталевого ангидрида в лед ной уксусной кислоте 2. Однако способ не позвол ет снижать общее эфирное число и получающа с высока степень замещени гидроксильных групп снижает гидрофильность, а стало быть понижаетс и гидротранспорт через пленки из таких материалов. Известен способ получени смешанных эфиров целлюлозы из сложных эфиров целлюлозы Действием фталевого ангидри--. да в лед ной уксусной кислоте в присутствии безводного уксуснокислого натри или кали , т.е. в среде, предупреждающей гидролиз Гз}. Недостатком вл етс высока степень замещени гидроксильных групп, что снижает гидрофильность и тем самым понижаетс гидротранспс т через пленки из таких материалов. Также по этому способу не возможно контролировать относи тельное содержание разных эфирных груп Цель изобререни - получение эфиров целдюлозы с улучшенными свойствами, пригодных дл производства полупроницаемых мембран Поставленна цель достигаетс тем, что ацетат целлюлозы в среде кетонов, циклических эфиров или галоидуглеводоро дов подвергают щелочному гидролизу с одновременной или последующей обработкой этерифицирующим агентом, выбранным из группы, содержащей хлорангидрид карбоновой кислоты, галоидалкил С,.-С. и смесь галоидалкилов С-С,,,.. Ацетат целлюлозы с известным эфирным числом раствор ют в кетонах или циклических эфирах или перевод т в набухшее состо ние в хлоруглеводородах (метиленхлористый, хлороформ) в течени нескольких часов, затем при интенсивном перемешивании при 40-6О С поочередно малыми порци ми ввод т водный раствор щелочи и галоидуглеводород или хлорангидрид этерифицирующей кислоты. При этом с актом гидролиза ацетильной группы происходит одновременно этериф кацн второй сложноэфирной группы. Опе раци завершаетс осаждением в воде полученного смешанного эфира с последу ющим переосаждением в подход щем растворителе - ацетоне, диоксане, форме, хлоистом метилене и др. Спектральный анализ, а также титрометрическое определение суммарного эфирного числа в промежуточных и конечных стади х переэтерификации свидетельствуют о наличии имевшейс и вновь введенной эфирных групп. Определение гемперагуры плавлени и. деструкции, а также вискозиметри по лученных смешанных эфиров целлюлозы при изменении рН среды от 2 до 1О показывают повышенную термоустойчи- вость tr устойчивость к гидролизу по сравнению с ацетатом целлюлозы. Пример 1. 100 г ацетата целлю лозы с содержанием ацетильных групп 53±О,5% pacTBqjfflOT в 1ООО-12ОО г хлороформа. Содержимое перемешивают в течение 6 ч при 5 5-60° С. в течение 8 поочередно малыми псрци ми добавл ют 2О г концентрированного раствора КОН 40 г хлористого бензоила и продолжают перемешивать еще 8 ч. По окончании ре акции смесь выливают в холодную водуи Осадок промывают несколько раз водой И серным эфиром, отдел ют и сушат под вакуумом. Получают 90-95 г смешанного эфира с содержанием эфирных групп 41,02%, температурой плавлени и температурой деструкции на дериватографе соответственно 260°С и ЗОО°С. Пример 2. В реакционную емкость загружают 10О г ацетата целлюлозы с содержанием ацетильных групп 53+0,5% и 1000-1250 г хлороформа. Содержимое перемешивают и нагревают 56-60 С. Затем добавл ют 30 г концентрированного раствора КОН и 80 г хлористого бензоила. Раствор выливают в воду дл выпадани в осадок, отфильтровьшают с последующей промывкой водой , серным эфиром и сушкой. Полученный смешанный эфир имеет следующие константы: содержание эфирных групп 44%, температура- плавлени 260-С. Пример 3. В реактор загружают 1ОО г ацетата целлюлозы с содержанием ацетильных групп 53±О,5% и 1ООО г хлороформа, содержимое перемешивают и нагревают 56-6О°С. Добавл ют 17 г концентрированного раствсра КОН и 4О г хлористого бензоила. Смесь осаждаетс с последующей промывкой и сушкой. Полученный эфир имеет эфирное число,46, температуру плавлени 280-С. Пример 4. В реакционную емкость загружают 100 г ацетата целлюлозы с. содержанием ацетильных групп 53+О,5% и 500 г ацетона. Содержимое перемешивают и нагрев.ают 55-60 С и добавлшот Ю г концентрированного раствора КОН и 50 г бромистого пропила. Перемешивание продолжают сутки, затем полимер осаждают в воде с последующим переосаждением полученного эфира и сушкой . Смешанный эфир характеризовалс эфирным числом 42,3, температурой плавлени и разложени соответственно 235°С и 350°С. Пример 5. в реактор помещают ЮО г ацетата целлюлозы с ацетильным числом 53+0,5% и 500 г диоксана.Смесь перемешивают при 75-80 С в течение 6 ч и добавл ют к смеси 15 г концентрированного КОН и 6О i- бромистого пропила. Смесь перемешивают 10 ч при этой температуре. После перемешивани реакционную массу осаждают в воде с последующим выделением. Полученный эфир-.имеет эфирное число 38,5 и температуру плавлени 235°С. П р и м е р 6. В колбу загружают 100 г ацетата целлюлозы с содержанием ацетильных групп 53±О,5% н 500г ацегона. Смесь перемешивают при 5560 С в течение 6 ч и добавл ют к смеси 15 г концентрированного КОН и 40г хлористого пропила. Смесь, пёремешивают еще Ю ч при этой температуре. Затем- раствор выливают в воду дл выпадани осадка. Осадок отфильтровьшают промывают несколько раз водой, эфиром и сушат. Полученный эфир имеет следующие константы: эфирное число. 39,3, температуру плавлени 240°С.
Пример 7. В реакционную емкост загружают 1ОО г ацетата целлюлозы с содержанием ацетильных групп 53±О,5% и 500 г ацетона. Смесь перемешивают при- 55-60°С в течение 6 ч и добавл ют к смеси 20 г концентрированного раствора КОН и 18О г бромистого ноннла . Смесь перемешивают еще 1О ч при этой температуре. Послеперемешивани реакционйую массу осаждают в воде, . отфильтровывают с последующей промь1Вкой спиртом и эфиром и сушат при, комнатной температуре. Полученный смешанный эфир имеет эфирное число 45,8%, .температуру плавлени 260-265 С н температуру разложени 320-40ОС.
П р и м е р 8. 100 г ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильных групп
53,0+0,5% раствф ют в 500 г ацегона. Смесь перемешивают в течение 6 ч при 55-60 С и добавл ют попеременно малыми порци ми 15 г концентрированного раствора КОН, 120 г хлоркеросина при 190-26О С с содержанием св занного хлфа 8,5%. Смесь перемешивают в течение 1О ч при той же температуре. Полимер осаждают и промывают эфиром и гептаном. Температура плавлени полимера 24О-25О С , температура разложени ЗбОЯз, ацетильное число 32,4. Общее эфирное число 40,2. Эфирные группы состо т из алкильных радикалов
° ,
П р и м е р 9. 10О г ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильньгх групп 53,0 ±0, раствор ют в 5ОО г ацегона, смесь перемешивают в течение 6 ч при 556О С и цобавл ют попеременно малыми порци ми 1О г концентрированного раствора КОН и 120 г хлорпарафинов при 275-130 С с содержанием св занного хлра 12%. Смесь перемешивают в течение 10 ч при той же температуре. Полимер осаждают и промывают эфиром и гептаном . Температура плавлени полимера 24525О С| температура разложени 33033 5°С , ацетильное число 33,6. Общее эфирное число 38,3. Эфирные группы состо т из алкильных радикалов До C-JQ.
П р и м е р 10. ЮО г ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильных групп 53,0±О,5% и ЮООг хлороформа довод т до кипени . Затем попеременно малыми . порци ми добавл ют 25 г концентрированного раствора КОН и 45 г хлорангндрида пропионовой кислоты. Перемешивание продолжают 10 ч. Полимер осаждают в воде и промывают с дальнейшей сушкой. Содержание эфирных групп 48%, температура плавлени 255°С.
Спектры полученных образцов ацето - пропионата, ацетобензоата, ацетоалкилатов целлюлозы из приведенных примеров показьшают наличие сигналов от СН,-, фенильной , оксиацильной и оксиалкильных групп содержащихс в ацетильной, пропионовой , бензильных, а также от метиленов алкильных групп. По данным спектрального анализа относительное содержание ацетила ко вгсрой эфирной группе (бензоильной , прописиильной, алкильной) 3:1, 3,5:1; 4:1; 2,5:1; 4:1; 3:1; 4:1; 4:1; 6:1; 3,5:1 { по пор дку примеров). В зкостные и термохарактеристики получен ных эфиров мен ютс весьма незначительно по сравнению с ацетатом целлюлозы при продолжительном (5-72 ч) хранении их в растворах с.рН от 2 до 1О.
Из неодинакового относительного содержани различных эфирных групп в разных примерах следует, что предлагаемый способ позвол ет регулировать степень ги/фолиза и переэтерификации, что не возможно по известному способу.
Получающиес образцы ацетопропионатов , ацетобензоатов, адетооксилкилатов целлюлозы обладают большей, по сравнению с ацетатом целлюлозы, устойчивостью к гидролизу и температуре.
Claims (3)
- Формула изобретениIСпособ получени смешанных эфиров целлюлозы обработкой ацетата целлюлозы этерифвдирующим агентом, о т л и ч а ющ и с тем, что, с целью получени эфира целлюлозы с улучшенными свойствами , пригодных дл производства полупроницаемых мембран, ацетат целлюлозы в среде кетсиов, циклических эфиров или галондуглеводородов подверстают щелочно7 6066678му гидролизу с одновременной или после-1. Сб. Хими и технологи произдующей обработкой этерифицирующим аген-водных целлюлозы. Владимир, 1971,том, выбранным из группы, содержащейс. 93-97.хлорангидрнд карбоновой кислоты, галоид-
- 2. Авторское свидетельство СССРалкил и смесь галоидалкилов № 327211, кл. С 08 В 15/ОО, 1970.2.0-
- 3. Авторское свидетельство СССРИсточники информации,№ 329185, кл. С О8 В 3/12, 1969прин тые во внимание стри экспертизе(прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752164128A SU806687A1 (ru) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752164128A SU806687A1 (ru) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU806687A1 true SU806687A1 (ru) | 1981-02-23 |
Family
ID=20629073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752164128A SU806687A1 (ru) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU806687A1 (ru) |
-
1975
- 1975-07-22 SU SU752164128A patent/SU806687A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US1683347A (en) | Process of making chloroform-soluble cellulose acetate | |
US3391135A (en) | Process for the manufacture of low molecular weight cellulose derivatives | |
EP0590401B1 (en) | Process for the preparation of a fatty acid ester of cellulose | |
JPS6017441B2 (ja) | 新規なセルロ−スアセテ−トの製造方法 | |
EP0074631A1 (en) | Process for producing an alkali salt of a carboxymethylcellulose ether | |
US4306060A (en) | Process for preparation of cellulose acetate | |
US2093462A (en) | Cellulose esters containing dicarboxylic acid groups and process of making the same | |
SU806687A1 (ru) | Способ получени смешанных эфировцЕллюлОзы | |
US2559914A (en) | Process for the production of cellulose sulfuric acid esters | |
US3679646A (en) | Preparation of polyvinyl alcohol having improved color properties by treating the polyvinyl ester with an alkali metal borohydride | |
CN104140468B (zh) | 一种纤维素混合酯、制备方法及其应用 | |
US2353423A (en) | Process of preparing mixed cellulose esters | |
US2183982A (en) | Manufacture of mixed esters of cellulose containing dicarboxylic acid groups | |
US2036423A (en) | Sulphonic acid esters of cellulose derivatives and the preparation thereof | |
GB482731A (en) | Improvements in the production of synthetic resins and the manufacture of films or sheets therefrom | |
JPH09202801A (ja) | 置換度分布が制御されたヒドロキシプロピルセルロース | |
US3045006A (en) | Preparation of cellulose derivatives | |
US2341306A (en) | Polyvinyl ketals and their preparation | |
JPH05507302A (ja) | 低分子量セルロースエステルの製造 | |
US3738970A (en) | Polyvinyl chlorendates | |
US2379310A (en) | Manufacture of cellulose esters having a high propionyl or butyryl content | |
US2035939A (en) | Process for the preparation of artificial fibers | |
US2005383A (en) | Hydrolysis of cellulose esters | |
US4480090A (en) | Process for esterification of cellulose using as the catalyst the combination of sulfuric acid, phosphoric acid and a hindered aliphatic alcohol | |
US2048685A (en) | Process of making cellulose esters and the products resulting therefrom |