Изобретение относитс к усовершенствованному .способу получени летучих безводных |Ь -дикетонатов металлов, и может быть использовано в препаративных и аналитических цел х при газохроматографическом и сублимационном разделении элементов , масс-спектрометрическом анализ получении различных покрытий и пленок . Известен способ получени ji -ди кетонатов металлов взаимодействием различных соединений металлов ( хлоридов , нитратов, ацетатов и др.) с -дикетонами или В -дикетонатами натри или аммони в .водно-спиртовых средах fl 1 Однако многие соединени металло с р -дикетонами, особенно фторсодер жащие,получаемые согласно известног способа, выдел ютс из растворов в виде нелетучих гидратов, которые дл получени летучих безводных -дикетонатов подвергают дегидратации и очистке путем сублимации в вакууме. В процессе дегидратации значительна часть -дикетонатов разлагаетс с образованием гидролизованных полимерных продуктов,не обладшо1цих летучестью. Известен также экстракционный способ получени J -дикетонатов , металлов в системах водный раствор соли металла - раствор |% -дккетон1а в органических растворител х 2, Недостатком этого способа вл етс необходимостьиспользовани пол рных растворителей и избыточных колиг честв {% -дикетона, поскольку многие -дикетонаты металлов, например, редкоземельных и трансплутониевых элементов только в этих услови х когут быть извлечены в органическую фаг зу. Применение пол рных растворителей и больвгах концентраций /i-дикетона приводит к переходу в органическую азу значительных количеств воды. что преп тствует получению летучих безводных соединений. ) Наиболее-близким к предлагаемому способу вл етс способ получени летучих безводных -дикетонатов пу Тем взаимодействи безводных соединений металлов сфторсодержащими Р- днкетонами или их растворами в безводных растворител х (четыреххлористом углероде, бензоле, спиртах ) при наг.ревании до температуры кипени или облучени УФ-светом 3 J . Этим способом получают трифторацетил ацетонать и гексафторадетилацетонаты . железа, аммони , хрома, молибдена, циркони , гафни , ниоби и других элементов с выходом около 8-42%. Еьщеленные соединени обычно очищают фракционной сублимацией в вакууме . Однако синтез исходных безводных соедийений металлов и реагентов,использующихс дл получени летучих (5-дикетонатов металлов, и дальнейши операций с ними вл ютс трудоемкими и требуют соблюдени специальных при veMOB работы, вследствии чего данный способ не позвол ет получать летучи ft-дикетонаты металлов с количествен ным выходом. Цель изобретени - упрощение тех нологии получени Летучих -дикенатов металлов, увеличение их выход и повышение качества продукта,пригодного дл его использовани в пре паративной и аналитической практике Это достигаетс способом получени летучих р-дикетонатов металлов путем взаимодействи соединений металлов с i -дикетонами при повышенной температуре, отличительной особенностью которого вл етс то, что пары соответствующего { -дикетона в смеси с инертным газо пропу.скают 1ад исходным соединением металла при постепенном повышении температуры от 30 до с одновременным вьщелением целевого продукта сублимацией в токе смеси паров р-дикетона с инертным газом. I В указанных услови х между парам i дикетонов и различными соединени ми металлов (сол ми легколетучих кислот, гидроокис ми, р-дикетонами металлов) протекает обменна реакци в результате чего образуютс соответствующие jj-дикетонаты металлов. Нагревание в токе паров -дикетон способствует дегидратации исходных соединений, что позвол ет использовать в качестве исходных продуктов легко доступные соединени металлов, например гидроокиси, гидратированные хлориды, теноилтрифторацетонаты и ацетилацетонаты. Возгонка образующихс соединений .в токе паров соответствующих р -дикетонов преп тствует их гидролитическому разложению и обеспечивает высокий выход летучих fi-дикетонатов металлов. Из условий эксперимента следует, что целевой продукт практически не содерт жит воды, котора вл етс основной примесью, лимитирующей качество целевого продукта. Возможные примеси |Ъ -дикетонов могут быть легко отделены вакуумной сублимацией. Выполнение предлагаемого способа иллюстрируетс следующими примерами. Примеры. Раствор или суспензию теноилтрифторацетоната европи (полученного экстракционным способом по известной методике в бензоле нанос т на фторпластовую лодочку размером SOX-65 5 мм и высушивают под ИК-лампой. Затем лодочтку с образцом вставл ют в стекл н ную трубку с внутренним диаметром 8 мм,которую помещают в трубчатую печь Длиной 15 см таким образом, чтобы лодочка с образцом находилась посередине печи. Через трубку пропускают инертный газ (аргон, азот со скоростью 0,5-2 л/ч и включают нагрев печи. По достижении в печи температуры 30-50с через систему пропускают инертный газ, насыщенный парами гексафторацетилацетоната при указанной вьш1е температуре и одновременно повьш1ают температуру печи со скоростью 3-10 С/мин до гексафторацетоната по влени паров температуре 160-180 С европи . При провод т возгонку гексафторацетилацетоната европи в токе инертного газа,насьш1енного парами гексафторацетилацетоната . Полученный гексафторацетилацетонат европи собирают в приемнике с температурой 5060 С; пары непрореагировавшего гек- сафторацетилацетона конденсируют в охлаждаемой ( -7СР) ловушке и после дистилл ции повторно используют дл синтеза. Выход летучего гексафторацетилацетоната европи составл ет 96-100%. Аналогичньм способом, но в несколь ко других услови х опыта (см.табл.)
получают гексафторацетилацетонат и пцвалоилтрйфторацетонат европи из ацетилацетоната, гидроокиси, гидрата хлорида европи , а также гексафторацетилацетонат америци (Ат) и четырехвалентного нептуни ( Нр)из их теноилтрифторацетонатов По данному способу получают также
Р -дикетонаты других элементов.:меди , цинка, циркони , хрома, железа. Терморадиометрические исследовани показали, что полученные р-дикетондты количественно без разложе14826
ни могут быть переведены в газовую фазу при соответствующих TehotepaTyрах .
S Изобретение позвол ет значительно упростить технологию синтеза л«тучих и .-дикетонатов металлов ЗА