SU793997A1

SU793997A1 - Способ стабилизации акрилатовили МЕТАКРилАТОВ

Info

Publication number: SU793997A1
Application number: SU782734464A
Authority: SU
Inventors: Александр Давидович Степухович; Марк Давидович Гольдфейн; Николай Владимирович Кожевников; Александр Владимирович Трубников; Энвер Абдулхаевич Рафиков; Борис Алексеевич Зюбин
Priority date: 1978-12-21
Filing date: 1978-12-21
Publication date: 1981-01-07

Description

Воздухе при 60°С. Полимеризации не наблюдают в течение 405 мин. Дл получени сравнительных данных составл ют раствор гидрохинона (вещество II) в ММА с концентрацией 2-10 моль/л (2,2-10 г вещества II в 10 мл ММА). В раствор добавл ют 32,8-10- г ДАК и греют на воздухе при 60°С. Полимеризаци не наблюдаетс в течение 285 мин.

Значени периодов ингибировани полимеризации ММА, инициированной ДАК (ДАК 2-10- моль/л) при 60°С в присутствии вещества I в сравнении с ингибирующим действием вещества П представлены в табл. 1.

Таблица 1

Значени периодов ннгибировани полимеризации ММА веществами 1 и И в присутствии серной кислоты представлены в табл. 2.

Таблица 2

-период ингибировани , вызванный кислородом воздуха.

Пример 2. Составл ют раствор вещества I в смеси ММА с H2SO4 (10 об.% 93,5%-ной H2SO4) с концентрацией 4-10- моль/л (9,4-10- г вещества I в смеси 9 мл ММА и 1 мл H2SO4). В раствор добавл ют 32,8-10-5 р инициатора ДАК. и греют на воздухе при 60°С. Полимеризацию не наблюдают в течение 145 мин.

Дл получени сравнительных данных составл ют раствор вещества П в смеси ММА с H2SO4 (IQ об.% 93,5%-ной H2S04) с концентрацией 4-10- моль/л (4,4-10-5 г вещества П в смеси 9 мл ММА и 1 мл H2SO4). В раствор добавл ют 32,8-10-5 г ДАК. и греют на воздухе при 60°С. Полимеризацию не наблюдают в течение 80 мин.

Дл учета вли ни растворенного в реакционной смеси кислорода провод т полимеризацию в тех же услови х, но в отсутствии ингибитора. Полимеризацию не наблюдают в течение 60 мин из-за ингибирующего вли ни растворенного в смеси кислорода . Таким образом, введение в реакционную смесь ингибиторов с концентрацией 4-10-5 моль/л приводит к увеличению индукционного периода в случае вещества П на 20 мин, а в случае вещества I на 85 мин.

-период ингибнровани , вызванный кислородом воздуха.

Пример 3. Составл ют раствор вещества I в смеси ММА с H2SO4 (10 об.% 93,5%-ной H2S04) с концентрацией 2-10-5 моль/л (4,7-10-5 р вещества I в смеси 9 мл ММ.А и 1 мл H2SO4) и греют на воздухе при 80°С. Полимеризацию не наблюдают в течение 425 мин.

Дл получени сравнительных данных составл ют раствор вещества II в смеси

ММА с H2SO4 (10 об. % 93,5 % -ной П25О4) с концентрацией 210-5 моль/л (2,2-10-5 г вещества II в смеси 9 мл ММА и 1 мл H2SO4) и греют на воздухе при 80°С. Полимеризацию не наблюдают в течение

10 мин. В отсутствии ингибитора полимеризаци в данных услови х сопровождаетс периодом ингибировани , вызванным кислородом воздуха и равным 7 мин. Такой незначительный период ингибировани ,

обусловленный вли нием кислорода воздуха , по сравнению с данными при 60°С св зан с резким увеличением скорости распада полимерных перекисей, образующихс при сополимеризации ММА с кислородом

и инициирующих полимеризацию.

Таким образом, введение в реакционную смесь ингибиторов с концентрацией 2-10-5 моль/л приводит в данных услови х к увеличению индукционного периода в

случае вещества II на 3 мин, а в случае вещества I - на 418 мин.

Значение периодов ингибировани полимеризации ММА веществами I и II при 80°С в присутствии серной кислоты

(10об.%) представлены в табл. 3. Таблица 3 Пример 4. Составл ют раствор вещества I в смеси бутилметакрилата (БМА) (10об.% 93,5%-ной H2SO4) с концентрацией 3-10-5 моль/л (7,05-10-5 г вещества I в смеси 9 мл БМА и 1 мл H2SO4) и греют на воздухе при 80°С. Полимеризацию не наблюдают в течение 300 мин. Дл получени сравнительных данных составл ют раствор гидрохинона (вещество П) в смеси БМА CH2SO4 (10об.% 93,5%-ной H2S04) с концентрацией 3-10-5 моль/л (3,3-10-5 р вещества 11 в смеси 9 мл БМА и 1 мл H2SO4) и греют на воздухе при 80°С. Полимеризацию не наблюдают в течение 10 мин. Пример 5. Составл ют раствор вещества I в смеси метилакрилата (МА) с H2SO4 (5 об.% 93,5%-ной H2SO4) с концентрацией 1,4-10-5 моль/л (3,3-10-5 г вещества I в смеси 9,5 мл МА и 0,5 мл H2S04) и греют на воздухе при 80°С. Полимеризаци не наблюдаетс в течение 440 мин. Дл получени сравнительных данных составл ют раствор гидрохинона (вещество II) в смеси МА с H2S04 (5 об.% 93,5%-ной H2SO4) с концентрацией 1,4-10-5 моль/л (1,54-10-5 г вещества П в смеси 9,5 мл МА и 0,5 мл П2504) и греют на воздухе при 80°С. Полимеризацию не наблюдают в течение 33 мин. Сравнительные данные по ингибированию полимеризации МА в присутствии 93,5%-ной H2SO4 (5 об.%) веществами I и II при 80°С приведены в табл. 4. Таблица 4

-период ингибировани , вызванный кислоро.. дом воздуха. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

Claims

Формула изобретени

Способ стабилизации акрилатов или метакрилатов путем введени ингибитора полимеризации , отличающийс тем, что, 65 с целью повышени эффективности процесСледовательно , предотвращение полиме ризации по способу согласно изобретению позвол ет существенно повысить эффективность стабилизации по сравнению с известным способом, особенно в присутствии серной кислоты. Количество ингибитора, необходимое дл стабилизации мономера, полностью определ етс услови ми протекани нолимеризации (температура, наличие инициатора, серной кислоты или каких-то иных компонентов реакции) и требуемым временем ингибировани . В каледом конкретном случае оно будет различным. В насто щее врем нроцесс синтеза акрилатов н метакрилатов, протекающий в присутствии серной кислоты, сопровождаетс реакци ми, привод щими к образованию высокомолекул рных продуктов, забиваюЩнх аппаратуру (автоклавы, трубопроводы и т. н.). В результате такого загр знени промышленной системы нарушаетс технологический режим получени основного продукта - мономера. Очистка и восстановление частично или полностью вышедшей из стро аппаратуры требуют значительных дополнительных затрат рабочего времени и материальных средств. Введение стабилизаторов в реакционную среду снижает количество образующихс балластных полимеров. Применение в насто щее врем дл этих целей гидрохинона не обеспечивает полного предотвращени образовани полимера и, таким образом, не удовлетвор ет все возрастающим нуждам химической промышленности в области синтеза акриловых мономеров. Использованне данного способа стабилизации акрилатов и метакрилатов в присутствии серной кислоты путем применени в качестве ингибитора вещества I позволит снизить количество образующегос в побочных реакци х полимера и тем самым повысить выход основного продукта синтеза - мономера, а также увеличить срок службы аппаратуры. Одним из основных количественных критериев технико-экономической эффективности способа вл етс длительность индукционного периода полимеризации. Сопоставление этих величин, наблюдаемых при полимеризации акрилатов и метакрилатов в присутствии вещества I и гидрохинона, позвол ет сделать вывод, что технико-экономическа эффективность предлагаемого изобретени по сравнению с обычно примен емым способом стабилизации повыщаетс в несколько раз.

7$

са, в качестве ингибитора используют1. Лазарева Е. В., Сидоров В. А. Стабир-п-оксифенилнафтиламин .лизаци мономеров. ЦНИИТЭнефтехим,

Источники информации,
2. Вацулик П. Хими мономеров. М., ИЛ,

прин тые во внимание при экспертизе 5 1960 (прототип).

793997

М., 1973.