SU789518A1 - -Метилксантогенаты морфолина или пиперидина, вл ющиес ускорител ми вулканизации кабельных резин - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новым метилксантогенатам морфолина или пиперидина общей формулы R - СН О - С - ЗК }); - -Ч - ,) N которые могут быть применены в ка честве ускорителей вулканизации к бельньох резин. Известны ускорители вулканизац резиновых смесей на основе пипери на или его алкилзамещенных Cll. Недостатком таких ускорителей резин  вл етс  их неустойчивость повышенна  склонность к подвулкан зации. Цель изобретени  - получение с единений, обладающих повьвиенными ствами в качестве ускорителей вул канизации кабельных резин. Указанна  цель достигаетс  применением Н-метилксантогенатов морфолина или пиперидина, которые получают взаимодействием морфолина или пиперидина с параформальдегидом с последующей конденсацией с сероуглеродом и едким кали в среде органического растворител  при 20-25с. Все синтезированные N-метилксантогенаты соответствующиз аминов  вл ютс  кристаллическими веществами, стойкими при хранении, хорошо растворимыми в пол рных растворител х.. Строение синтезированных соединений подтверждены элементным анализом и ИК-спектром. Способ осуществл етс  следующим образом. Пример 1. Морфолил-М-метилксантогенат кали . В трехгорлую колбу загружают 8,7мл (0,1 моль) морфолина, 3 г (0,1 моль) параформа, 10-15 мл диоксана и перемешивают 1 ч. Одновременно по капл м добавл ют 6,2 мл (0,1 моль) сероуглерода и 5,6 г (0,1 моль) раствора едкого кали. Перемешивание продолжают еще 1,5 ч при 20-25с. Затем образовавшийс  осадок отфильтроБывают и высушивают. Продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта.

Выход 19,05 г (82.5% от теоретического ). Т. пл. 31(ГС с разложением .

Морфолил-М-метилксантогенат каЛИЯ хорошо раствор етс  в воде и спирте, в диэтиловом эфире и диоксане не раствор етс .

Найдено, %г С 33,19; Н 4,57; N 6,62; S 29,45; К 18,40. .

. .

Вычислено, %: С 33,48; Н 4,65;/N6,51 S 29,75; К 13,14.

Пример 2. Пиперидил-N-Meтилксантогенат кали . .

Аналогично примеру 1 провод т реакцию взаимодействи  10 мл (0,1 моль пиперидина, 3 г (0,1 моль) параформа , 6,2 мл сероуглерода, 5,6 г (0,1 моль) едкого, кали, растворенного в 7-8 мл воды и 10-15 мл диоксана в качестве растворител . Продолжительность реакции 2,5 ч при 20-25 После отгонки растворител  продукт очищают перекристаллизацией из диоксана .

Выход 19,55 г (85.3% от теоретического ). Т. пл. с разложением

Пиперидил-М-метилксантогенат кали  хорошо раствор етс  в ацетона, диоксане и воде. В диэтиловом эфире, бензоле и CCt не раствор етс .. Найдено, %: С 36,65; Н 5,75; N 6,26; S 27,74; К 17,37.

.

Вычислено, %: С 37,0; Н 5,28; N 6,16 S 28,19; К 17,27.

П р и м е р 3. 2-МетилпиперидилN-метилксантогенат кали .

Аналогично примеру 1 провод т реакцию взаимодействи  11,5 мл (0,1мол 2-метилпиперидина, Зг (0,1 моль) параформа , 6,2мл (0,1 моль) сероуглерода , 6,6 г (0,1 моль) едкого кали в присутствии диоксана в качестве растворител . Продолжительность реакции 2 ч при . Растворитель отгон ют и целевой продукт перекристаллизовывают из ацетона.

Выход 12,9 г (61,0% от теоретического ) . Т. пл. с разложением .

2-Meтилпипepидил N-мeтилкCaнтoгенат кали  хорошо раствор етс  в воде и спирте. В.диэтиловом эфире, ССЕх -и бензоле не раствор етс . Найдено, %: С 39,28; Н 5,53; N 5,47; S 26,05; К 16,71.

CgHuNOS, К

Вычислено, %: С 39,5; Н 5,76; N 5,75 S 26,35; К 16,5.

Пример 4. 3 -Метилпиперидил-Н-метилксантогенат кали .

Аналогично примеру 1 провод т реакцию взаимодействи  11,5 мл (0,1 моль) 3-метилпиперидина, 3 г (0,1 моль) параформа, 6,2 мл (0,1моль

сероуглерода, 5,6 г (0,1 моль) едкого кали в среде диоксана. Реакцию провод т в течение 2 ч при 20-25 с, растворитель отгон ют и .целевой продукт очищают, перекристаллизацией из этилового спирта.

Выход 15,16 г (68,5% от теоретического ). Т. пл. 320°С с разложением .

З-Метилпиперидил-М-метилксантогенат кали  при нагревании хорошо раствор етс  в воде, спирте и СС . В диэтиловом эфире, бензоле и ацетоне не раствор етс .

Найдено, %: С 39,41; Н 5,53;N 5,47; S 26,31; К 16,42.

C8H..NOSnK

Вычислено, %: С 39,5; Н 5,76; N 5,76 N 26,35; К 16,5.

Пример 5. 4-МетилпиперидилЧ )-метилксантогенат кали .

Аналогично примеру 1 провод т реакцию взаимодействи  .11,5 мл (0,1мол 4-метилпиперидина, 3 г (0,1 моль) параформа, 6,2 мл (0,1 моль) сероуглерода , 5,6 г (0,1 моль) едкого кали в среде диоксана. Продолжительность реакции 2 ч при 20-25°с. После сэтгонки растворител  целевой продукт очищают перекристаллизацией из ацетона.

Выход 16,43 г (71,7% от теоретического ). Т. пл. с разложением

4-Метилпиперидил-М-метилксантогенат кали  раствор етс  в воде и срйрте. В диэтиловом эфире, диоксане и ацетоне не раствор етс . Найдено, %: С 39,57; Н 5,81; N 5,67; 5. 26,42; К 16,58.

К

Вычислено, %: С 39,5; Н 5,76; N 5,76 S 26,35; К 16,5.

Пример 6. 2-Метил-5-этилпиперидил-Н-метилксантогенат кали .

Аналогично примеру 1 провод т реакцию взаимодействи  15 мл (0,1мол 2-метил-5-этилпиперидина, 3 г (ОДмол параформа, 6,2 мл (0,1 моль) сероуглерода , 5,6 г (0,1 моль) едкого кали в среде диоксана. Продолжительность реакции 2 ч при 20-250с. После отгонки растворител  целевой продукт очищают прекристаллизацией из ацетона. .

Выход 15,4, г (57,2% от теорети- ческого). Т. пл. с разложением

2-Метил-5-этилпиперидил-М-метилксантогенат кали  раствор етс  в воде, диоксане и спирте. В диэтиловом эфире и бензоле не раствор етс . Найдено, %: С 44,31; Н 6,71; N 4,91; S 23,51; К 14,17.

C,oH,gNO%K

Вычислено, % С 44,23; Н 6,64; N5,16 S 23,61; К 14,39.

Исследование свойств целевых продуктов в качестве ускорителей вулканизации каучуков привод т на основе кабельной резины марки ШВП-50;

Составы резиновой смес.и ШВП-50 приведены в табл. 1.

Таблица 1

Как следует из табл. -1, в качестве ускорител  известной смеси используют каптакс (2-меркаптобензтиазол) в количестве 1,5 вес. ч., что  вл етс  оптимальной дозировкой по ГОСТ 2609-66.

Каптакс как ускоритель вулканизации довольно широко примен етс  дл  вулканизации в паровой среде. В сочетании с тиураном он может быть использован и дл  вулканизации на воздухе . Однако каптакс плохо диспергируетс  в каучуке, что приводит к

местной перёвулканизации; при смешении на вальцах при ЭБ-ЮЗ С наблюдаетс  подвулканизаци  смесей; плато вулканизации (длительность сохранени  оптимальных физико-механических показателей резин при температуре вулканизации) небольшое, составл ет 20 мин.

. Результаты сравнительных данных по физико-механическим показател м известного и предлагаемых составов резиновой смеси ШВП-50 привод тс  в табл. 2.

Таблица 2

Claims (1)

1. Формула изобретения

   N-Метилксантогенаты морфолина или пиперидина общей формулы

   R-CH 0-С-SK, г и >

   S являющиеся ускорителями вулканизации кабельных резин.

   Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 237895, кл С 07 D 211/96, 1968.