SU789388A1 - Способ определени селена в стал х - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к аналитической химии и может быть использовано при определении малых количеств селена в стал х и сплавах.

Известны способы определени  содержани  селена в различных материгшах: фотометрические с применением органических реагентов, гравимет ические , титриметрические и т.д. И и 12.

Недостатками этих способов  вл етс  то, что большинство органических реагентов характеризуютс  малой избирательностью по отношению к селену и требуют предварительного отделени  его от мешающих компонентов вьщелением селена в виде элементного , с карбидами метгшлов или экстракцнеЯ; титриметрический метод так же тр ебует отделение селена от мешак цих компонентов и, кроме того, не обеспечивает достаточной точности при определении малых содержаний (менее 0,2%).

Недостатком гравиметрического метода определени  содержани  селена  вл етс  продолжительность анализа (продувка в течение 1 ч током газообразного сернистого ангидрида, выстаивание осадка в течение 12 ч и

недостаточна  точность при определении Мсшых содержаний.

Кроме того, проведение дополнительных операций при отделении селена от мешающих компонентов (растворюние выделенных осадков, упаривание растворов) приводит к потере селена, св занной с летучестью его соединений.

10 Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ определени  селена.и теллура в меди высокой частоты методом инверсионной

5 вольтамперометрии путем электрохимического осажденн  его с медью на поверхности графитового электрода на фоне 2 н.раствора сол ной кислоты после отделени  микропримесей селена

20 от меди соосаждением с гидроокисью железа ЗТ.

Недостатком способа  вл етс  то, что при использовании в качестве фона 2 и.раствора сол ной кислоты

25 чувствительность определени  уменьшаетс  почти в 3 раза.

Кроме того., дл  выделени  селена .используетс  соосаждение с гидроокисью {железа (И1) в аммиачной среде (рН 9 )

30 F тройным переосаждением осадка, что

IB.3-4 раза увеличивает врем  проведени  анализа и создает услови  дл  потери селена, св занной с лету|честью его соединений. Цель изобретени  - осуществление избирательного определени  малых содержаний селена без предварительного его отделени , повышение чувствительности , надежности и сокращение времени анализа.

Поставленна  цель достигаетс  применением способа инверсионной вольтамперометрии, основанного на концентрировании селена на поверхности графитового электрода при совместном электроосаждёнии с медью с образованием прочного химического соединени , величина тока электрорастворени  которого может быть использована дл  определени  содержани  селена Электроосаждение ведут в 0,1-0,5 н. растворе сол ной кислоты при соотношении селена и меди 1:6-20.

Зависимость тока злектрорастворени  осадков селенида меди от концентрации сол ной кислоты приведена в табл.1.

Т а б л и ц. а 1

Из приведенных данных видно, что ри использовании в качестве фона

0,1-0,5 М сол ной кислоты чувствительность возрастет почти в 3 раза, то особенно важно при определении малых концентраций, и, кроме того, значительно улучшаетс  ход кривой электрорастворени .

При исследовании мешающего вли ни  компонентов стали установлено, что ионы хрома, железа, никел , марганца и др. не мешают определению селена методом инверсионной вольтгиутерометрии . Исключение составл ет медь. Использование данного метода без отделени  селена от мешающих компонентов возможно при отношении селена к меди 1:6-20. При меньшем содержании меди ее ввод т в пробы

перед электролизом растворов.

Зависимость тока, мкА, электрорастворени  осадков селенида меди от ее концентрации, г-ион/л, составл ет соответственно:

0,0 1:0 1,40 1:12 ,0,65 1:1 1,40 1:14

0,90 1:2 1,40 1:16 1,05 1:3 1,40 -1:18 1,20 1:4 1,40 1:20 1,40 1:6 Невоспро- 1:25 1,40 1:8 изводимые 1:30 1,40 1:10 результа- 1:35

ты

При этом возрастает надежность определени , и в 3-4 раза сокращаетс  врем  проведени  анализа.

Пример . Определение селена в стандартном образце высоколегированной стали С 39 (состава Сг18 ,37%,Ni - 9,94%;Мп - 1,39%, Си - 0,16%, Р - 0,034%), основой которого  влйетс  железо.

Навеску стандартного образца помещают в стакан вместительностью 100 мл, приливают 20 мл смеси сол ной и азотной кислот в отношении 3:1,5 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор ют при слабом нагревании.

После растворени  навески, раствор выпаривают до начала выделени  паров серной кислоты, соли раствор ют в 20-25 мл воды, раств.ор охлаждают , переливают в мерную колбу вместимостью 10.0 мл, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть 2 мл, содержащу 1-2 мкг селена помешают в электролитическую  чейку, приливают 10 мл 0,2 н.сол ной кислоты, 0,2 мл раствора меди (0,1 г/л1 и провод т концентрирование при потенциале Од -о;бО В (нас.к.э.) в течение 1-2 мин. Дают раствору усто тьс  в течение 10 с и снимают анодную пол ризационную кривую, регистриру  пик электроокислени  селенида меди при +0,22 В.

Определение содержани  селена провод т методом сравнени  со стан- дартным раствором.

Результаты определени  содержани  селена в высоколегированной /стали 1с 3 методом инверсионной вольтамперометрии (установленное содержание 0,127%) даны в табл.2. Т.а б л и ц а 2

0,129 0,40-10 1,6

.-i

0,128 0,40. 0,8

0,134 0,130

0,127 0,130 0, 2,3 0,127

0,133 0,123

0,121

0,125 0,3210 1,6

0,125 0,127

-0,129 0,130

0,132

0,128 0,129 0,20«10 1,6

0,127

0,129

римечание. 5- значение среднего квгщратического отклонени , характеризупщего воспроизводимость результатов .

Как следует из табл.2, использование данного способа дает достаточно точные и воспроизводимые результаты .

Использование предлагаемого способа в аналитических лаборатори х значительно сокращает врем  проведени  анализа, повышает надежность и чувствительность определени .

0

Claims (3)

1. Аналитическа  хими  селена и теллура. М., Наука, 1971, с.58,65, 72.0

2.Заводска  лаборатори , т.41, 1975, 5.

3. Нейман Е.А. и др. Определение селена и теллура в меди высокой чистоты методом инверсионной вольтам5 перометрии (прототип).