(54)СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕ.РМОПОЛИГ4ЕРИЗАЦИИ ДИВИНИЛА(54) METHOD FOR PREVENTING TE.RMOMOPOLIGERERIZATION OF DIVINIL
Изобретение относитс к способу предотвращени термополимеризации диеновых углеводородов, в частности дивинила в процессе его выделени ректификацией, и может найти примене ние в нефтехимической промышленности В процессе разделени газообразных продуктов пиролиза ректификацией происходит термополимеризаци диеновых углеводородов. При этом образуетс твердый полимер, который забивает трубки теплообменной аппаратуры и тарелки ректификационных колонн . Забивка оборудовани полимерами приводит к нарушени м технологического режима, снижению производительности оборудовани и увеличению энергозатрат. В св зи с этим теплообменную аппаратуру периодически подвергают чистке от полимеров механическим путем Известны способы предотвращени термополимеризации дивинила в процес се выделени его ректификацией путем введени ризличных ингибиторов полимеризации , таких как гидрохинон, пирогаллол , п-трет-бутилпирокатехин, нитритов щелочных и щелочноземельных металлов, древесно-смол ного антиоки слител , N-оксидифениламина, о-нитро Фенола и других. Наиболее широкое распространение в промышленности получили нитрит натри , п-трет-бутилПлрокатехин и п-фенилендиамин 1. Недостатком известных ингибиторов вл етс то, что при высоких температурах они недостаточно эффективны. Несмотр на то, что в процессе ректификации углеводородных смесей температуру куба поддерживают 80-90 С, на стенках кип тильника она достигает . В этих услови х происходит термополимеризаци диеновых углеводородов. Наиболее близким технич еским решением к описываемому изобретению по достигаемому результату вл етс способ предотвращени термополимеризации дивинила в процессе его выделени ректификацией путем введени ингибитора - смеси фенолов (ФЧ-16) ввадел емых из сточных вод процесса полукоксовани углей, в количестве 0,01-2,0% от веса дивинила 2. Э-уот ингибитор представл ет из себ в зкую массу, которую предварительно до пойачи в аппарат раствор ют в пироконденсате - жидких продуктах Пиролиза. Така подготовка ингибитора вли ет на чистоту раздел емых углеводородов и снижает качество сточных вод, Недостатком вышеуказанного ингибит ра вл етс то, что он малоэффек тивен при температурах более . Цель изобретени - повышение эффективности ингибировани . Поставленна цель достигаетс описываемым способом предотвращени термополимеризации дивинила в процессе его выделени ректификацией путем введени ингибитора - высококип щих побочных продуктов - алкилбензольной фракции производства синтетического этилового спирта пр мой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе в количестйе 0,Р5-2,0% от веса дивинила. Отличием способа вл етс использование указанного ингибитора. Высококип щие прбдукты (ВКП) выдел ют как побочный продукт при ректификации синтетического этилового спирта, полученного пр мой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе . ВКП представл ют собой полимерную фракцию,в состав которой входит око ло 9.0 компонентов. Основньом компонен том этой смеси вл ютс алкилбензолы (70-85 рб.%). Остальные составл ют соединени алифатического и ароматического р да: кетоны, альдегиды, альдоли, эфиры. ИнгибируюСцую активность ВКП определ ют по количеству образующего с твердого полимера при нагревании вз того д - испытани продукта. Испытание ингибитора провод т в закрытых металлических ампулах объемом 50 см при 80-140С и давлении 1230 атм. .. В металлические ампулы загружают бутилен-дивинильную фракцию, содержащую до 45% дивинила, а в качестве ингибитора - ВКП, образующиес в производстве синтетического этилового спирта. Пример . Ин1гибирующую активность ВКП испытывают на бутилендивинильной фракции (БДФ). Состав фракции, вес.%: Пропилен0,26 Пропан0,08 i-бутан0,6 2.бутиленов 45,95 Н-бутан6,06 Дивинил45,35 Су-Св1,6 БДФ загружают в с1мпулы в жидком состо нии при минус - минус 30°С, добавл ют йнги«5йтор, -закрывают герметично и ампулу помещают в термостат. Испытание провод т при . 100с. По окончании опыта содержимое ампул охлаждают до 40с. Твердый поли мер отдел ют декантацией,жидкие продукты раздел ют перегонкой. Дл сопоставлени аналогичное испытание провод т с известным ингибитором полимеризации ФЧ-16, Сравнительные данные представлены в таблице. - Проведены промышленные испытани ингибитора ВКП на системе цеха газоразделени . Ингибитор ВКП в количестве 0,1-2 вес.% в расчете на непредельные диеновые углеводороды, содержащиес в кубах ректификационных колонн, вместе с адсорбентом подают в колонну выделени метана. ПромЕдиленные испытани показывают, что срок службы кип тильников колонн увеличиваетс . До испытани кип тильники чистились через 20 сут., после применени ВКП пробег увеличилс до 60-8D сут. Кроме того,, что ингибитор ВКП про вл ет более высокую ингибирующую способность по сравнению с иэвестнь1м ингибиторо ФЧ-16 (см. таблицу), он обладает еще р дом преимуществ. КПThe invention relates to a method of preventing the thermopolymerization of diene hydrocarbons, in particular divinyl, during its isolation by distillation, and can be used in the petrochemical industry. During the separation of the gaseous pyrolysis products by distillation, the diene hydrocarbons are thermopolymerized. This forms a solid polymer that clogs the tubes of the heat exchange apparatus and the plates of the distillation columns. The clogging of equipment with polymers leads to violations of the technological regime, decrease in the productivity of equipment and increase in energy consumption. In this connection, heat exchange apparatus is periodically mechanically cleaned from polymers. Methods are known for preventing the thermal polymerization of divinyl in the process of isolating it by distillation by introducing different polymerization inhibitors such as hydroquinone, pyrogallol, p-tert-butylpyrocatechin, alkali and alkaline earth metals, nitrites and alkaline earth metals, alkaline and alkaline earth metals, and alkaline earth metals. - resin antioxidant fusion, N-oxydiphenylamine, o-nitro phenol and others. Sodium nitrite, p-tert-butyl-Procatechin and p-phenylenediamine 1 are the most widely used in the industry. A disadvantage of the known inhibitors is that they are not sufficiently effective at high temperatures. Despite the fact that in the process of rectification of hydrocarbon mixtures the temperature of the cube is maintained at 80–90 ° C, it reaches the walls of the boiler. Under these conditions, the thermopolymerization of diene hydrocarbons occurs. The closest technical solution to the described invention in terms of the achieved result is a method of preventing the thermal polymerization of divinyl in the process of its isolation by distillation by introducing an inhibitor, a mixture of phenols (HF-16) introduced into the wastewater of the carbon semi-coking process, in an amount of 0.01-2, 0% by weight of divinyl 2. The e-wat inhibitor is a viscous mass that is dissolved in the pyrocondensate, the liquid Pyrolysis product, before being fed into the apparatus. Such an inhibitor preparation affects the purity of the hydrocarbons to be separated and reduces the quality of the wastewater. The disadvantage of the above inhibitor is that it is ineffective at temperatures higher. The purpose of the invention is to increase the efficiency of inhibition. The goal is achieved by the described method of preventing the thermopolymerization of divinyl in the process of its isolation by distillation by introducing an inhibitor — high boiling point by-products — an alkyl benzene fraction of synthetic ethanol production by direct hydration of ethylene on a phosphoric acid catalyst in quantities of 0, P5-2.0% by weight of divinyl. The difference is in the use of the indicated inhibitor. High boiling point products (HCP) are isolated as a by-product in the rectification of synthetic ethyl alcohol obtained by direct hydration of ethylene on a phosphoric acid catalyst. BCP is a polymer fraction, which contains about 9.0 components. The main component of this mixture is alkyl benzenes (70-85 pb.%). The rest are aliphatic and aromatic compounds: ketones, aldehydes, aldols, esters. The inhibitory activity of BCP is determined by the amount of the polymer formed from the solid upon heating of the taken d - test product. The inhibitor test is carried out in closed metal ampoules with a volume of 50 cm at 80-140 ° C and a pressure of 1230 atm. .. A butylene-divinyl fraction containing up to 45% of divinyl is loaded into metal ampoules, and the BCP, formed in the production of synthetic ethyl alcohol, is used as an inhibitor. An example. The inhibitory activity of BCP is tested on the butylenedivinyl fraction (BDF). The composition of the fraction, wt.%: Propylene, 0.26 Propane, 0.08 i-butane, 0.6 2. butylenes, 45.95 N-butane, 6.06 Divinyl, 45.35 Su-Sv1, 6 BDF are loaded into 1 ampoules in a liquid state at minus - minus 30 ° C, Youngs are added, the closure is sealed and the ampoule is placed in a thermostat. The test is carried out at. 100s At the end of the experiment, the contents of the ampoules are cooled to 40 s. The solid polymer is separated by decantation, the liquid products are separated by distillation. For comparison, a similar test is conducted with a known inhibitor of the polymerization of FC-16. Comparative data are presented in the table. - Conducted industrial tests of the BCP inhibitor in the gas separation plant system. The BCP inhibitor in an amount of 0.1-2 wt.% Calculated on the unsaturated diene hydrocarbons contained in the distillation column cubes, together with the adsorbent is fed to the methane recovery column. Industrial tests show that the service life of column boilers is increased. Prior to testing, boilers were cleaned after 20 days, after the application of BCP, the mileage increased to 60-8D days. In addition, that the BCP inhibitor exhibits a higher inhibitory ability as compared with the known inhibitor of HP-16 (see table), it also has a number of advantages. KP
легко растворим в циркулирующем абсорбенте , не требует дополнительных растворителей, в то врем , как ингибитор ФЧ-16 предварительно раствор ют в пироконденсате. Ингибитор ВКП морозоустойчив, при температурах до текуч, что важно в процессах выделени дивинила.easily soluble in the circulating absorbent, does not require additional solvents, while the HF-16 inhibitor is pre-dissolved in the pyrocondensate. Inhibitor BCP is frost-resistant at temperatures up to flow, which is important in the processes of separation of divinyl.