SU784907A1 - Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene - Google Patents

Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene Download PDF

Info

Publication number
SU784907A1
SU784907A1 SU782703743A SU2703743A SU784907A1 SU 784907 A1 SU784907 A1 SU 784907A1 SU 782703743 A SU782703743 A SU 782703743A SU 2703743 A SU2703743 A SU 2703743A SU 784907 A1 SU784907 A1 SU 784907A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ethylene
catalyst
hydration
containing catalyst
boron phosphate
Prior art date
Application number
SU782703743A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Клавдия Васильевна Топчиева
Алексей Алексеевич Кубасов
Марина Глебовна Митиченко
Петр Иванович Маркин
Леонид Евгеньевич Китаев
Original Assignee
Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. М.В.Ломоносова filed Critical Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. М.В.Ломоносова
Priority to SU782703743A priority Critical patent/SU784907A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU784907A1 publication Critical patent/SU784907A1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относитс  к области по лучени  борофосфатного катализатора (ВРО), который может быть использован в процессе пр мой гидратации этилена в этанол Известен способ получени  борофос фатсодержащего катализатора дл  гидратации этилена, заключающийс  во взаимодействии ортоборной и ортофосфорной кислот, вз тых при различных соотношени х и прогретых от 100 до р:. Такой катализатор обладает неболь шой механической прочностью из-за гидролиза борофосфата в процессе работы в услови х промышленного реакто ра. Ближайшим аналогичным реше.нием по технической сущности и достигаемо му эффекту  вл етс  способ получени  . борофосфатсрдержаадего катешизатора дл  гид{ атации этилена путем взаимодействи  фосфорного ангидрида с орто борной кислотой, вз тых в эквимолеку л рном соотношении, при 120-200 С с последующим прокаливанием при 600900 С 2. К недостаткам известного способа следует отнести низкую активность и механическую прочность полученного катализатора. Так, при гидратации этилена в присутствии катализатора, полученного известным способ.ом, съемспирта к 100 ч работы катализатора составл ет 187 г/л кат. ч, а механическа  прочность катализатора - 23-кг/см.. С целью получени  катализатора с повышенной активностью и Механической прочностью предложен насто щий способ получени  борофосфатсодержащего катализатора дл  гидрата1;ии этилена путчем взаимодействи  фосфорного ангидч рида с ортоборноЯ кислотой, вз тых в эквимолекул рном соотношении/ при 120-200 С с последующим прокаливанием при 600-900 0 в присутствии 1050 вес.% диатомита. отличительным признаком изобретени   вл етс  проведение прокаливани  в присутствий 10-50 вес.% диатомита. Способ согласно изобретению позвол ет по сравнению с Известным способом получить катализатор с повышенной активностью и механической .прочностью. Так, при гидратации этилена в присутствии катализатора, полученного насто щим способом, съем спирта к 100 часам работы катализатора составл ет 236 г/л кат. ч, а механическа  прочность 185 кг/см. Согласно изобретению, способ получени  борофосфатсодержащего катализатора (БФСК) состоит в том, что смешивают эквимолекул рные количества фосфорного ангидрида и борной кислоты, нагревают при 120-200°С, а затем в Т1рисутствии 10-50 вес.% диатомита полученную смесь прокаливают при 600ЭООС . Пример 1. 115., 2 г размолотого диатомита Инзенского месторождени  с содержанием, %:SiO/j 82,58, 5,9, Fe,0 2,9, TiOs. 1,21, CaO 0,97, MgO 1,43, п.П.п. 4,95 смешивают с 1152 г размолотого , полученного при взаимодействии эквимолекул рных количеств и , при в течении 2 ч. В полученную смесь добав л ют 500 мл дистиллированной водад. Пасту формуют, сушат 15 ч на воздухе, а затем 2 ч при 200°С и прокаливают при 600°С 15 ч. Получено 1221 г борофосфатсодержащего катализатора, который имеет насыпной вес 0,84 г/см , прочность (раздавливающа  нагрузка) 185 кг/см, удельную поверхность .27 MVr. В ИК-спектре колебаний кристаЛлигческого каркаса борофосфатсодержащего каталйз атбр1а, нар ду с полосами, принадлежащими элементам,структуры борофосфатов 0-В-О и 0-Р-О при 550-650 см и 940 соответственно, присутству ет полоса 932 см-, характерна  дл  : св зи B-O-Sf. Таким образом, добавление 10% диатомита (от веса исходного В-.РОд) привело к модифицйрова;нйю стру туры борофосфата в результате образовани  новых св зей 6-0-51. / П р и м е р 2. 576 г диатомита Инзенского месторождени  смешивают с 1152 г. размолотого ВР04 полученного при взаимодействии эквимолекул рных количеств 2. f Н.ВО,, при в течение 2 ч. Дальнейша  обработка катализатора аналогична описанной в примере 1. Получено 1682 г борофосфатсодержащего катализатора, который имеет насыпной вес 0,65 г/см, прочность 205 кг/см , удельную поверхность 29,5 м/г. Примерз. Борофосфатсодержащи8 катализатор, полученный аналогично примеру 2, прокаливают при 900с в течение 5 ч. Полученный Катализатор имеет насыпной вес 0,63 г/см, прочность 220 кг/см , удельную поверхность 10,2 . В ИК-спектрах колебаний кристаллического каркаса борофосфатсодержащих катализаторов, описанных в примерах 2 и 3, нар ду с полосами, соответствующими колебани м структуры 0-В-О и 0-Р-гО при 550650 см-/ и 940 см соответственно, а также полос 932 и 1400 , характерных дл  св зи B-0-S1, присутствуют полосы, характерные дл  P-0-Si св зи (область 500-700 см и полоса 1310 см-) . Таким образом, добавление 50% диатомита (от веса исходного ВР04) привело к дальнейшему модифицированию структуры борофосфата в результате образовани  как B-0-SI-, так и P-0-S -св зей. Катализаторы согласно изобретению   известные катализаторы были испытаны на установке пр мой гидратации этилена при , давлении 73 атм, объемной скорости подачи этилена 2216 ч и мольном соотношении воды к этилену, равному 0,8. Данные испытаний катализатора сведены в таблицу. Срайнительнне испытани  эффективности катализаторов.This invention relates to the field of obtaining a borophosphate catalyst (BPO), which can be used in the process of direct hydration of ethylene to ethanol. A method for the preparation of borophosphate-containing catalyst for the hydration of ethylene is known, which consists in the interaction of orthoboric and phosphoric acids taken at different ratios and heated. from 100 to p :. Such a catalyst has a low mechanical strength due to hydrolysis of borophosphate during operation under conditions of an industrial reactor. The closest analogous solution to the technical essence and the achieved effect is the method of preparation. boron phosphate with the help of a catechizer for ethylene guidance by reacting phosphoric anhydride with ortho boric acid, taken in equimolecular ratio, at 120-200 С and then calcined at 600900 С 2. The disadvantages of the known method include low activity and mechanical strength of the obtained catalyst . So, when hydrating ethylene in the presence of a catalyst obtained by a known method, the extract to 100 hours of operation of the catalyst is 187 g / l cat. The mechanical strength of the catalyst is 23 kg / cm. In order to obtain a catalyst with increased activity and mechanical strength, this method of obtaining a borophosphate-containing catalyst for hydrate 1; and ethylene by means of the interaction of phosphoric anhydride with orthoboric acid, taken in equimolecular ratio / at 120-200 C, followed by calcination at 600-900 0 in the presence of 1050 wt.% diatomite. A feature of the invention is calcination in the presence of 10-50% by weight of diatomite. The method according to the invention makes it possible, in comparison with a known method, to obtain a catalyst with increased activity and mechanical strength. Thus, when ethylene is hydrated in the presence of a catalyst prepared by the present method, removal of alcohol to 100 hours of catalyst operation is 236 g / l cat. h, and mechanical strength 185 kg / cm. According to the invention, a method for producing a borophosphate-containing catalyst (BFSK) consists of mixing equimolecular amounts of phosphoric anhydride and boric acid, heating at 120–200 ° C, and then in T1 presence at 10–50 wt.% Diatomite, the mixture is calcined at 600 EEP. Example 1. 115., 2 g of milled diatomite of the Inzensky deposit with content,%: SiO / j 82.58, 5.9, Fe, 0 2.9, TiOs. 1.21, CaO 0.97, MgO 1.43, p.p. 4.95 is mixed with 1152 g of milled, obtained by reacting equimolecular amounts, and for 2 hours. To the mixture obtained is added 500 ml of distilled water. The paste is molded, dried for 15 hours in air, and then for 2 hours at 200 ° C and calcined at 600 ° C for 15 hours. 1221 g of a borophosphate-containing catalyst were obtained, which has a bulk density of 0.84 g / cm and a crushing strength (crushing load) of 185 kg / cm, specific surface .27 MVr. In the IR spectrum of vibrations of the crista ligic frame of borophosphate-containing catalysis atrium, along with the bands belonging to the elements, the structure of borophosphates 0-В-О and 0-Р-О at 550-650 cm and 940 respectively, there is a band of 932 cm- : BO-Sf links. Thus, the addition of 10% diatomite (based on the weight of the initial B-ORD) led to the modification of the boron phosphate structure resulting from the formation of new bonds 6-0-51. / PRI mme R 2. 576 g of the diatomite of the Inzenskoe deposit are mixed from 1152 of the milled BP04 obtained from the interaction of equimolecular amounts of 2. f N.V.O., for 2 hours. Further processing of the catalyst is similar to that described in Example 1. 1682 g of a borophosphate-containing catalyst was obtained, which has a bulk density of 0.65 g / cm, strength of 205 kg / cm, specific surface area of 29.5 m / g. Froze The borophosphate-containing catalyst, prepared analogously to example 2, was calcined at 900 s for 5 hours. The resulting catalyst has a bulk density of 0.63 g / cm, strength 220 kg / cm, specific surface area 10.2. In the IR spectra of the crystal framework of the borophosphate-containing catalysts described in examples 2 and 3, along with the bands corresponding to the vibrations of the 0-В-О and 0-Р-гО structure at 550650 cm- / and 940 cm, respectively, as well as 932 and 1400, characteristic for the B-0-S1 bond, there are bands characteristic of the P-0-Si bond (500-700 cm region and 1310 cm band). Thus, the addition of 50% diatomite (based on the weight of the initial BP04) resulted in further modification of the borophosphate structure as a result of the formation of both B-0-SI- and P-0-S-bonds. The catalysts according to the invention, known catalysts, were tested on a direct hydration unit of ethylene at a pressure of 73 atm, a flow rate of ethylene of 2216 h and a molar ratio of water to ethylene of 0.8. The test data of the catalyst are summarized in table. A serious test of the effectiveness of catalysts.

Claims (1)

1. Патент Великобритании № 856331,Ж.-П.Х., 48, 1975, с. 2164 (прокл . 1 (2) Е, опублик. 1960.тотип).1. Patent of Great Britain No. 856331, J.-P.H., 48, 1975, p. 2164 (prokl. 1 (2) E, published. 1960.toype).
SU782703743A 1978-12-29 1978-12-29 Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene SU784907A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782703743A SU784907A1 (en) 1978-12-29 1978-12-29 Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782703743A SU784907A1 (en) 1978-12-29 1978-12-29 Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU784907A1 true SU784907A1 (en) 1980-12-07

Family

ID=20801492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782703743A SU784907A1 (en) 1978-12-29 1978-12-29 Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU784907A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ATE276847T1 (en) INORGANIC BINDERS
US4665220A (en) Use of stabilized pillared interlayered clays as catalysts in reactions capable of catalysis by protons
CN108126704B (en) Cerium-iron-zirconium composite oxide catalyst, preparation method and application thereof
US5171920A (en) Process for obtaining at least one tertiary olefin by decomposition of the corresponding ether
JPS6220966B2 (en)
US4866020A (en) Lithiated clays and uses thereof
SU784907A1 (en) Method of producing boron phosphate containing catalyst for hydration of ethylene
SU1389668A3 (en) Catalytic agent for converting methyl alcohol and/or dimethyl ether into unsaturated hydrocarbons and method of its production
CN110818560A (en) Preparation method of 4-benzyloxy phenyl ethyl n-decanoate
CN110713439A (en) Preparation method of cyclohexane-1, 2-dicarboxylate environment-friendly plasticizer
JP3592418B2 (en) Glutardialdehyde production method
GB974428A (en) Improvements relating to organic aluminium compounds
SU294465A1 (en) Method of preparing phormaldehyde
KR20010014081A (en) Method for producing enol ethers
CN101301625A (en) Al2O3-HZSM-5 compound solid acid catalyst prepared by mechanical mixed method
GB1340498A (en) Process for the preparation of mordenite
CN101429178B (en) Preparation of xylitol stearate
RU2091066C1 (en) Method of 2-allylhydroxyethanol synthesis
EP0747123A2 (en) Solid acid-base catalyst
IE44659L (en) Method of preparing 2, 6-ditert. butylphenol
CA1236108A (en) Process for preparing maleimide
US2769847A (en) Catalysts for the hydration of olefines and dehydration of alcohols
EP0333283A2 (en) Crystalline silicon-rich (metallo) silicates of the sodalite type and process for preparing such (metallo)silicates
RU2039594C1 (en) Catalyst to produce methyl-tertiary-butyl acetate
SU1353768A1 (en) Method of producing ethylene