SU77051A1 - Способ полимеризации виниловых эфиров и производных акриловой кислоты - Google Patents

Description

Многочисленные типы синтетических смол линейной макромолекул рной структуры (нолимеры сложных и нростых виниловых эфи .ров, акриловых и метакриловых производных, стирола, хлористого винила и т. п.), нар ду с присущими им ценными техническими свойствами , обладают малой теплостойкостью и растворимостью в тех или иных органических растворител х, что ограничивает их применение. Свойства этих смол могут быть изменены путем введени  в реакцию полимеризации тетрареактивных соединений.

Предлагаетс  новый тип тетрареактивных соединений, введение которых в реакцию полимеризации приводит к образованию «сшитых - нерастворимых и теплостойких сополимеров.

Обычно примен емые дл  аналогичных целей тетрареактивные соединени  (парадивинилбензол, дивиниловый эфир, дивинилкетон, а также эфиры ненасыщенных спиртов и двухосновных кислот или мноло атомных спиртО:в и .ненасыщенных кислот и т. п.) отличаютс  способностью полимеризоватьс . В св зи с этим возможно получение смесей

полимеров обоих компонентов, а также веро тны различные схемы чередовани  обоих ненасыщенных компонентов в цеп х макрополимера .

Предлагаемый ненасыщенный тетрареактивный мономердиаллил. ацеталь, получаемый путем известной реакции аллилового спирта с различными альдегидами (формальдегидом , ацетальдегидом, масл ным альдегидом, а также фурфуролом , акролеином и т. п.), caiM по себе не способен к реакции полимеризации при нагревании как в отсутствии катализаторов, так и с обычными перекисными катализаторал1И (перекись бензоила, ащетнла , олеила, перекись водорода, персульфат аммони ), катализаторами реакции Фридел  и Крафса, кислотными и щелочными.

Однако аллилацетали весьма активно полимеризуютс  совместно с пол рными ненасыщенными соединени ми , такими, как некоторые простые и сложные виниловые эфиры (винилацетат, винилформиат. ненасыщенные кетоны, производные акриловой и метакриловой кислоты ), «о не со стиролом, винилкарбазолом и другими непол р811

ными ненасыщенныМИ -соединени ми . При этом , получаютс  гетерополимеры «сшитой структуры. Применение различных аллилацеталей дает возможность варьировать свойства полученных гетерополимеров в очень широких пределах .

Дл  получени  нерастворимого г.етерополимера достаточно- ввести 1 моль апетал  на 100 молей пал1нмер зуемого ненасыш.енного мономера с одной двойной св зью. Весьма твердые, теплостойкие и совершенно нерастворимые и ненабухаюш ,ие гетерополимеры получаютс  при соотношении 1 мол  ацетал  на Ю .молей ненасыш.енного мономера.

Пример I. Смесь из 100 частей метилметакрилата, 2 частей диаллилацетал , 0,2 части перекиси бензоила нагреваетс  при температуре 60° в течение 40 час. В результате реакции получаетс  твердый прозрачный полимер, не растворимый в органических растворител х, обладаюш;ий высокой теплостойкостью .

Пример П. Смесь из 100 частей этилакрилата, 1,4 части диаллил. ацетал  и 0,2 части перекиси бензоила нагреваетс  при температуре 60° в течение 40 час. В результате реакции получаетс  твердый прозрачный полимер, ограниченно набухаюш;ий в ацетоне.

Пример 1П. Смесь из 100 частей винилацетата, 2 частей диаллилформал , 0,2 части перекиси бензоила

нагреваетс  при температуре 70° втечение 48 час. В результате реакции получаетс  твердый прозрачный полимер, не растворимый в органических растворител х, обладающий высокой теплостойкостью.

Пример IV. 150 частей метилметакрилата , 75 частей бензола , 19,2 части аллилформал , 0,3 части перекиси бензоила нагреваетс  в течение 60 час. при ступенчатом подъеме температуры от 60 до 85°. По окончании реакции получаетс  полимер, ограниченно набухающий в бензоле.

Пример V. 100 частей винилацетата , 2 части диаллилформал , 500 частей воды, 3 части поливинилового спирта, вводимого в реакцию в качестве эмульгатора, 0,6 части перекиси бензоила нагреваютс  при перемешивании механической мешалкой в течение 15 час. при температуре от 68 до 90°. -По окончании реа|кции сополимер отдел ют от жидкости, промывают и высушивают . Полученный сополимер нерастворим в ацетоне, этнлацетате.

Предмет изобретени  Способ полимеризации виниловых эфиров и производных акриловой кислоты в присутствии Инициаторов полимеризации, о т л и ч а ющййс  тем, что к указанным выше мономерам, с целью получени  теплостойких и нерастворимых нолимеров , добавл ют до 2 весовых: частей ацеталей аллилового спирта..