SU767114A1

SU767114A1 - Method of preparing carbofunctional silicon-containing acid amides

Info

Publication number: SU767114A1
Application number: SU782669319A
Authority: SU
Inventors: Виктор Дмитриевич Шелудяков; Алексей Дмитриевич Кирилин; Владимир Флорович Миронов; Надежда Ивановна Кирилина
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1978-10-02
Filing date: 1978-10-02
Publication date: 1980-09-30

Description

(54) СПОСОБ КАРВОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КРШИИЙСОДЁР МЦЙХ АМИДОВ КИСЛОТ .;: :;;.,.:;; i .; .- v: :.,;,;:; Изобретение относитьс к улучшенйр му способу получени карбофункЦионал HtM крейнийсодёржащих амидов кислот обь|ей формулы (p)W, где R - врдьрЬд, алкил ( Gj алл«л или SiiC-J l группа а-ниэший алкил или фенилу BiBiPoku используемых в качёстве обнойно ро исходного сырь в сйитёзё катализаторов: hpoiieccoB сжисЛёНнй. . . - . .-,..- Изввёте способ получени амийЬв кислот 1} путем ацйлирЬваниЯ аминов Т1ссо)се 21 мн4---- т«сСо)НнТ1Ч1гмн -нбв Недоетатками способа вл ютс необходимость использовани высокоток,сйчных соединений (С ttC Iа ; SОС l i SOj С «а стадий синтеза хлорангидридов киЬлот и введение дополнительной ста дии очистки и фильтрации из-за обраэуткихс хлоргйдратов амийов. Известен способ получени карбофуйкциональньйс крёмнийсодержащих ами дов кислот с выходом до 70-80% путем пропускани катена через раствор амииссилаиов при низкой температуре t-5 - )t2l.. Недс(статкгц«« способа вл ютс иеОбходимЬсть использовани труднодоступного сырь -кетёйа (специально синтезируют , nyteM пиролиза дикетена в кварцевой трУбке),применение системы охлаждени (до-5 -а(Ь)и растворителей, т. е. способ малрп| иемлём дл промьсшенйого производства из-за трудности получени исходного сырь . Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату . вл етс способ, заключакждийс во взаимодейстйии крёмнийсодержащих галогенангидридов кислот с кремнийорганическими аминами, например с триметилсилилзтиламином , в среде различных растворителей в токе азота дл удгшейй образующегос хлористого водорода . Вь1ход целевых продуктов достигает 80-93% 3. Недостатками данного способа вл ютс необходимость использовани тока азота дл удалени хлористого водорода, применение растворителей, введение дополнительной стадии очистки и удалени растворител , что снижает выход целевого продукта и увеличивает стоимость получаемых соединений.(54) METHOD OF CARVO-FUNCTIONAL CHRISTIAN CODER OF ICJ ACIDES OF ACIDS.;::: ;;.,.: ;; i. .- v::.,;,;:; The invention relates to an improved process for the production of carboxylic acid HtM acid-containing amides of the formula (p) W, where R is vrrbd, alkyl (Gj allyl or SiiC-Jl group a-niene alkyl or phenyl BiBiPoku used as instrumentation feedstock in the catalyst yield: hpoiieccoB compressed LN.....,., ..- You will learn the method of obtaining amilic acids 1} by acylation of amines T1sso) ce 21 mn4 ---- t "сСо) НнТ1Ч1гмн-Нбв. use of high current, synych compounds (C ttC Ia; SОC li SOj C "at the stages of chlorine synthesis rangidrides kylot and the introduction of an additional stage of purification and filtration due to the formation of ammonium chlorohydrates. There is a known method for producing carboxylic acid-containing amides of acids with a yield of up to 70-80% by passing a catena through a solution of amisylesiales at a low temperature t-5 -) t2l. (static "" "method is not to use a hard-to-reach raw material (specially synthesized, nyteM diketene pyrolysis in a quartz troutka), using a cooling system (up to -5 (a)) and solvents, i.e., malp | and for industrial production due to the difficulty of obtaining raw materials. The closest in technical essence and the achieved result. is a process that interacts with silver-containing acid halides of acids with organosilicon amines, for example with trimethylsilylthylamine, in a medium of various solvents in a stream of nitrogen for the formation of hydrogen chloride. The yield of the target products reaches 80-93% 3. The disadvantages of this method are the necessity of using nitrogen flow to remove hydrogen chloride, the use of solvents, the introduction of an additional purification step and the removal of solvent, which reduces the yield of the target product and increases the cost of the compounds obtained.

Цель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target product.

Указанна цель достигаетс тем, что галогенангидрид кислоты общей формулы ,,This goal is achieved by the acid anhydride of the general formula,

)х, (и)) x, (i)

где R - как указано выше.where R is as above.

X - С1 или B X - C1 or B

подвергают взаимодействию с кремнийорганическим амином, а именно с О оилилуретаном общей формулыsubjected to interaction with the silicone amine, namely, with oilylurethane of the general formula

(gHj,)jSiUH2NtC(p)oSi(ft4j а),(gHj,) jSiUH2NtC (p) oSi (ft4j a),

где R - как указано выше при кипении реакционной смеси. . Процесс протекает по.схеме с 99% выходом:where R is as above when boiling the reaction mixture. . The process proceeds according to a circuit with a 99% yield:

(Сн,,с,йН2МТ С 0 051(,е(р)(Сн ,, с, ЙН2МТ С 0,051 (, е (р)

-(CHj StCHiNRcto)+CCH,,)jac&teOj- (CHj StCHiNRcto) + CCH ,,) jac & teOj

Преимуществами предлагаемого спо соба заключаютс в, отсутствии растворителей (бензол, толуол, гексан, петролейный эфир и т. д.), а также в исключении стадии отделени растворител .The advantages of the proposed method are in the absence of solvents (benzene, toluene, hexane, petroleum ether, etc.), as well as in the exclusion of the stage of solvent separation.

Кроме того, выдел ющийс в процессе синтеза триметилхлорсилан, можно вернуть в цикл путем аммонолиЗа и превращени в гексаметилдисилазан , что превращает процесс практически в безотходный. Следует отметить и Повышение выхода целевого продукта на 10-18%, что также удешевл ет способ ., Пример.В колбу, снабженную головкой от ректификационной колонки, загружают, г: триметилсилиловый эфир Н-аллил-Ы-триметилсилилметилкарбаминовой кислоты 22,7 (0,1 моль) бромистый ацетил 12,0In addition, trimethylchlorosilane released during the synthesis can be recycled by ammonolysis and conversion to hexamethyldisilazane, which makes the process practically waste-free. The increase in the yield of the target product by 10–18% should also be noted, which also reduces the cost of the method. Example. In a flask equipped with a head from a distillation column, g is charged: , 1 mol) acetyl bromide 12.0

(0,1 моль) смесь нагревают и выдел ют , г: триметилбромсилан 13/1 (99%), М-аллил-Ы-триметилсилилметилацетамид 16,)с т. кип. 69-70®С/2 мм рт. ст.П 1,4630; ИК-спектр V (0.1 mol) the mixture is heated and separated, g: trimethylbromosilane 13/1 (99%), M-allyl-N-trimethylsilylmethylacetamide 16) with m.p. 69-70®С / 2 mm Hg. pp 1.4630; IR spectrum V

1650 ПМР-спектр 0,03 (SiMBi, ),, 1,93 (СНэ,), 2,74 м. д. (Si-CH) и сигналы протонов аллильного радикала у атома азота.1650 PMR spectrum 0.03 (SiMBi,), 1.93 (CHe,), 2.74 ppm (Si-CH) and signals of the allyl radical protons at the nitrogen atom.

Найдено,%: С 58,28, Н 10,30; Si 15,25.Found,%: C 58.28, H 10.30; Si 15.25.

Вычислено,%: С 58,32, Н 10,33;SCalculated,%: C 58.32, H 10.33; S

15,15..15,15 ..

В аналогичных услови х, в мольномUnder similar conditions, in molar

соотношении 1:1, получают другие карбофункциональные кремнийорганические амиды кислот, выход и физикозй мическйё свойства которых приведены1: 1 ratio, other carbo-functional organosilicon amides of acids are obtained, the yield and physical properties of which are given

Claims

in the table. - ..-- - - - f l3Wi; M-fWA 7. V .. wi-j Invention formula,. The method of obtaining carboxyfunctional silicon-containing amides of ottaieft acid formulas, g: (n) and in order to simplify the process and increase the yield of the target product, the compound of the general formula:.,.;. is used as the acid halide. V-, RU (p) A,; ii ;,:. . Those. . . ..., where Ff is as indicated above, X is C1 or Br; ; at. O-sililurethane skimmers are used as an organosilicon; . 5 (“4Svc“ iNti (o) os; (eH:) i, R. as stated above, and the process is carried out at the boiling point of the reaction mixture. Sources of information about taken into account during the examination 1. Nesmanov A.N. Nesmanov I.A. Nachshsh organic chemistry. M., Khimi, 1963.

2. Rodionov E.d. Cand. dis. M., - MHP, 1973.

3. Patent SIL 2607793, cl. 260448 .2, published. 1952. (prototype).