SU744424A1

SU744424A1 - Photopolymerizable composition

Info

Publication number: SU744424A1
Application number: SU772536279A
Authority: SU
Inventors: Владимир Викторович Шибанов; Евдокия Васильевна Дроб; Рахиль Соломоновна Вишнякова; Светлана Ивановна Белицкая
Original assignee: Украинский Научно-Исследовательский Институт Полиграфической Промышленности
Priority date: 1977-10-25
Filing date: 1977-10-25
Publication date: 1980-06-30

Description

(54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ(54) PHOTO-POLYMERIZED COMPOSITION

Изобретение относитс к фотополимериэующимс композици м, которые ис пользуютс в полиграфической промышленности дл Изготовлени , фотополимерных печатных форм, а также в радиотехнической , электронной и лакокрасочной промышленности дл изготов лени печатных плат и лаков. Известна фотополимеризующа с ком позици , включак ца ацетосукцинат целлюлозы, триэтиленгликольдиметакри лат, полиэтиленгликоль, 1-хлорантрахинон , гидрохинон, сшивающий агент глицидилметакрилат и растворитель спирт , ацетон 1. Недостатком известной композиции вл етс то, что она не облсщаёт удовлетворительной светочувствительностью . Другим недостатком указанной композиции вл етс ее высока стоимост и токсичность, обусловленные тем, что в состав композиции входит глицидилметакрилат . Цель изобретени - повышение светочувствительности композиции. . Поставленна цель достигаетс тем что фотополимеризующа с композици , .включающа ацетосукцинат целлюлозы, триэтиленгликольдиметакрилат, полиэтиленгликоль , 1-хлорантрахинон, гидрохинон , сшивающий агент и растворитель , в качестве сшивающего агента содержит перекисный мономер формулы. CHi-C-cf° 1 о-сн,-сн-снг-оос(снз)1 при следующем соотношении компонентов/ вес.ч. Ацетосукцинат целлюлозы60-70 Тризтиленгликольдиметакрилат 10-20 Перекисный мономер формулы I5-10 Полиэтиленгликоль 10-20 1-Хлорантрахинон 0,1-1,0 Гидрохинон0,05-0,07 Растворитель 300-500 Прим е р 1. В трехгорлый реактор Загружают 250 мл диэтилового спирта - эфира, 17,04 г (0,12 моль) глицидилметакрилата и 18,0 г (0,18 моль) 90%-ной гидроперекиси трет-бутила и при перемешивании прикапывают 4,8 г (0,12 моль).40%-ного водного раствора едкого натра. Раствор гидроокиси натри добавл ют с такой скоростью, чтобы температура реАкцйонноЛ смеси не гфевышала , Окончив прикапыьайие щелочнЬго раствора , постепенно повь иают температуру до комнатной и перемешивают реакционную смесь в течение 6 ч. Затем эфирный слой отдел ют, сушат безвод«ым сернокислым магнием. Сырой . -бутилперокси-Q-окси)-Н-пропилметакрилат выдел ют из реакционной смеси отгонкой диэтилового .эфира и непрореагирозавшей трет -бутилгидроперекиси . Продукт очищают молекул рнбйперегонкой при температуре 5255°С и остаточном давлении 10 мм рт.с Содержание активного кислорода рав но 6,85 (теоретически 6,90); По 1,4450 d|° i,OlO, MR,,,,, 6Ы5, МКнаййено - 61,77. Характеристические полосы в области 1,640; 960 см подтверждают структуру полученного продукта. Далее готов т композицию из 5,2 г (66,5 вес.ч.) ацетосукцината целлюлоз ( АСЦ), содержащего 21-25% ацетильных групп, раствор ют в 50 мл смеси растворителей (ацетон - спирт в соотношении 8,5:1,5). К полученному раствору при интенсивном перемешивании добавл ют 1,04 г (13,3 вес.ч.) полиэтиленгликол (мол. вес 1500) в 10 мл указанного растворител , 1,04 г . (13,3 вес.ч.У триэтиленгликольдиметакрилата (ТГМ-3) и 0,52 г (6,6 вес.ч пёрёкйсного мономера /jj -«ргт-бутилпе рокси-р-окси-н-пропилметакрилата. За тем в композицию ввод т в растворите ле О, 015 г (0,19 вес-.ч.) 1-хлорантра хинона и 0,005 г -(0,06 вес.ч.) гидрохинона . Смесь тщательно перемешивают до образовани однородной массы и после фильтровани через капроново полотно оставл ют в темном месте при комнатной температуре на сутки. Затем композицию нагревают в течение 4-5 ч при дл дезаэрации. Дегазированную композицию выливают на обезжиренную загрунтованную стальную .пластину и сушат при комнатной температуре в темном месте. Готовые пластинки облучают через негатив лампами ЛУФ-80 на рассто нии 6 см от поверхности пластинки, через полиэтиленовую пленку. Врем облучени пластины с толщиной светочувствительного сло 700 мкм 3 мин. Затем пластинку вымывают 0,1%-ным водным раствором гидроокиси натри . Получают фотополимерные печатные формы с разрешением 125 ЛИН/СМ, качество поверхности соответствует 10 классу чистоты. Угол у основани печатающих элементов 70°. Пример 2. 4,69 г (60 вес.ч.) ацетосукцината целлюлозы раствор ют в 45 мл смеси указанных растворителей и при перемешивании добавл ют 0,78 г (10 вес.ч.) ТГМ-3, 0,78 (10 .ч.) полиэтиленгликол мол. веса 1500 в 10 мл растворител и 0,39 г (5 вес.ч.) -п7;зе;7 -бутилпероксй-р-окси-Н-пропилметакрилата . Затем в композицию вво-. д т 0,007 г (0,1 вес.ч.) 1-хлорантрахинона и 0,004 г (0,05 вес.ч.) гидрохинона . Все последующие операции, как описано в примере 1. Врем экспонировани форм 5 мин. Пример 3. Дл приготовлени фотопалимеризующейс композиции, по указанной методике используют 5,47 г (70 вес.ч.) ацетосукцината целлюлозы , 1,56 г (20 вес.ч.) триэтиленгликольдимет .акрилата, 1,56 г (20 вес.ч.) полиэтиленгликол , мол веса 1500, 0,78 г (10 вес.ч.) .« -бутилперокси-р-окси-Н-пропилметакрилата , ., 0,078 г (1.вес.ч.) 1-хлорантрахинйна, 0,006 г (0,07 вес.ч.) гидрохинона 65 мл указанного растворител . Врем экспонировани форм 3 мин. По качеству формы аналогичны описанным в примере 1. Врем экспонировани использующихс в насто щее врем фотополимеризующихс пластин с толщиной сло до 700 мкм составл ет 2-0 мин. Результаты испытаний предложенной композиции и композиции по прототипу, а также изготовленных из них печатных форм сведены в таблицу.The invention relates to photopolymerized compositions that are used in the printing industry for the manufacture of photopolymer printing plates, as well as in the radio, electronic and paint industry for the manufacture of printed circuit boards and varnishes. The photopolymerizable composition, including cellulose acetosuccinate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol, 1-chloroanthraquinone, hydroquinone, glycidyl methacrylate cross-linking agent and alcohol, acetone is known. A disadvantage of the known composition is that it is not satisfactory and satisfactory. Another disadvantage of this composition is its high cost and toxicity, due to the fact that glycidyl methacrylate is included in the composition. The purpose of the invention is to increase the sensitivity of the composition. . This goal is achieved in that the photopolymerising composition, including cellulose acetosuccinate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol, 1-chloroanthraquinone, hydroquinone, a crosslinking agent and a solvent, contains a peroxide monomer of the formula as a crosslinking agent. CHi-C-cf ° 1 o-sn, -sn-cng-oos (dn) 1 with the following ratio of components / weight.h. Cellulose acetosuccinate 60-70 Triztilen glycol dimethacrylate 10-20 Peroxide monomer of the formula I5-10 Polyethylene glycol 10-20 1-Chlorantraquinone 0.1-1.0 Hydroquinone 0.05-0.07 Solvent 300-500 Note 1. In a three-necked reactor Load 250 ml diethyl alcohol - ether, 17.04 g (0.12 mol) of glycidyl methacrylate and 18.0 g (0.18 mol) of 90% tert-butyl hydroperoxide and 4.8 g (0.12 mol) are added with stirring. 40% aqueous solution of caustic soda. The sodium hydroxide solution is added at such a rate that the temperature of the reactive mixture does not increase. After finishing the alkaline solution, gradually increase the temperature to room temperature and stir the reaction mixture for 6 hours. Then, the ether layer is separated, dried with anhydrous magnesium sulphate. Raw -butylperoxy-Q-hydroxy) -H-propyl methacrylate was isolated from the reaction mixture by distilling off diethyl ether and unreacted tert-butyl hydroperoxide. The product is purified by pH-distillation at a temperature of 5255 ° C and a residual pressure of 10 mm Hg. The content of active oxygen is 6.85 (theoretically 6.90); By 1,4450 d | ° i, OlO, MR ,,,,, 6Ы5, MKNayeno - 61,77. Characteristic bands in the area of 1.640; 960 cm confirm the structure of the obtained product. Next, a composition of 5.2 g (66.5 parts by weight) of cellulose acetosuccinate (ACS) containing 21-25% acetyl groups is prepared, dissolved in 50 ml of a solvent mixture (acetone - alcohol in a ratio of 8.5: 1 ,five). Under the vigorous stirring, 1.04 g (13.3 parts by weight) of polyethylene glycol (mol. Weight 1500) in 10 ml of the indicated solvent, 1.04 g, are added to the solution obtained. (13.3 parts by weight of triethylene glycol dimethacrylate (TGM-3) and 0.52 g (6.6 parts by weight of the transverse monomer / jj - "rgt-butylperoxy-p-hydroxy-n-propyl methacrylate. Then into the composition 015 g (0.19 parts by weight) of 1-chloroanthra quinone and 0.005 g - (0.06 parts by weight) of hydroquinone are introduced into the solvent. The mixture is thoroughly mixed until a homogeneous mass is formed and after filtration through kapron the canvas is left in a dark place at room temperature for 24 hours. The composition is then heated for 4-5 hours for de-aeration. The degassed composition is poured onto the defatted primed with the plate is dried at room temperature in a dark place. Finished plates are irradiated through a negative with LUF-80 lamps at a distance of 6 cm from the surface of the plate through a plastic film. The plate is irradiated with a photosensitive layer thickness of 700 µm for 3 minutes. , 1% aqueous solution of sodium hydroxide. Photopolymer printing plates with a resolution of 125 LIN / CM are obtained, the surface quality corresponds to grade 10 purity. The angle at the base of the printing elements is 70 °. Example 2. 4.69 g (60 parts by weight) of cellulose acetosuccinate are dissolved in 45 ml of a mixture of the indicated solvents and 0.78 g (10 parts by weight) of TGM-3, 0.78 (10. h) polyethylene glycol mol. weight 1500 in 10 ml of solvent and 0.39 g (5 parts by weight) -P7; ze; 7-butylperoxy-p-hydroxy-H-propyl methacrylate. Then in the composition entered. d t 0,007 g (0.1 parts by weight) of 1-chloroanthraquinone and 0.004 g (0.05 parts by weight) of hydroquinone. All subsequent operations, as described in Example 1. The time of exposure of the forms is 5 minutes. Example 3. To prepare a photo-palming composition, according to this procedure, 5.47 g (70 parts by weight) of cellulose acetosuccinate, 1.56 g (20 parts by weight) of triethylene glycol dimethyl acrylate, 1.56 g (20 parts by weight) are used. .) polyethylene glycol, mol weights 1500, 0.78 g (10 parts by weight). “-butylperoxy-p-hydroxy-H-propyl methacrylate,., 0.078 g (1.weight. parts) 1-hlorantrakhininy, 0.006 g (0.07 parts by weight) of hydroquinone 65 ml of the indicated solvent. Exposure time for forms 3 min. The quality of the form is similar to that described in Example 1. The exposure time of currently used photopolymerizable plates with a layer thickness of up to 700 microns is 2-0 minutes. The test results of the proposed composition and the composition of the prototype, as well as printed forms made from them are tabulated.

Как видно из таблицы, предложенна КОМПОЗИЦИЯ обладает 5олее высокой светочувствительностью, при этом изготовленные из нее печатные формыпо своим качественным характеристикаии не уступают формам, изготовленным из комйрзиции-протоЬипа 1.As can be seen from the table, the proposed COMPOSITION has a higher photosensitivity, while the printed forms made from it are not inferior in their quality characteristics to the forms made of the joint-prototype 1.

Кроме того, предложенна композици вл етс более дешевой и нетоксичной .Формула изобретени In addition, the proposed composition is cheaper and non-toxic. The formula of the invention

Фотополимеризующа с композици , включающа ацетосукцинат целлюлозы,, тризтиленгликольдиметакрилат, подиэтиленгликоль , 1-хлорантрахинон, гидрохинон , сшивающий агент и растворитель , отличающа с тем, что, с целью повышени светочувствительности , она в качестве сшивающего A photopolymerizable composition comprising cellulose acetosuccinate, tri-ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol, 1-chloroanthraquinone, hydroquinone, a cross-linking agent, and a solvent that, in order to increase photosensitivity, it is as a cross-linking agent.

агента содержитперекисный мономер формулыagent contains a peroxide monomer of the formula

,0Он, 0He

СН чО-РCH CHO-R

-а - --о-сн -сн-сн,-0ос(сиз)з-a - - o-mon-sun, -0os (sr) s

при следующем соотношении компонентов ,, вес.ч.:with the following ratio of components, weight.h .:

Ацетосукцинат целлюлозы60-70 Тризтиленгликольдиметакрилат 10-20 Перекисный мономер формулы I 5-10 Полиэтиленгликоль . 10-20 1-Хлорантрахинон 0,1-1,0 Гидрохинон о , 05-0 ,0 7 Растворитель 300-500Cellulose Acetosuccinate 60-70 Tristilen glycol dimethacrylate 10-20 Peroxide monomer of formula I 5-10 Polyethylene glycol. 10-20 1-Chlorantraquinone 0.1-1.0 Hydroquinone o, 05-0, 0 7 Solvent 300-500

Источники информации, прин тые во внимание при э.кспертизеSources of information taken into account during e.pert.

1. Авторское свидетельство СССР 466195, кл. G 03 С 1/68, опублик. 1976 (прототип).1. USSR author's certificate 466195, cl. G 03 S 1/68, pub. 1976 (prototype).

Claims

Claim

A photopolymerizable composition including cellulose acetate succinate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol, 1-chlorantraquinone, hydroquinone, a crosslinking agent and a solvent, characterized in that, in order to increase photosensitivity, it contains a peroxide monomer of the formula. 0 It

CH * 0-0 ’, ι" ^ o-sn-sn-sn-oos (sn Y

in the following ratio of components. weight parts:

Cellulose Acetosuccinate 60-70

Triethylene glycol dimethacrylate 10-20

Peroxide Monomer of Formula I5-10

Polyethylene glycol. 10-20

1-Chlorantraquinone Hydroquinone Solvent

0.1-1.0 '0.05-0.07

300-500