SU742476A1 - Method of metal reextracting from organic phase - Google Patents

Method of metal reextracting from organic phase Download PDF

Info

Publication number
SU742476A1
SU742476A1 SU772542398A SU2542398A SU742476A1 SU 742476 A1 SU742476 A1 SU 742476A1 SU 772542398 A SU772542398 A SU 772542398A SU 2542398 A SU2542398 A SU 2542398A SU 742476 A1 SU742476 A1 SU 742476A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
organic phase
metal
electrolyte
reextraction
reextracting
Prior art date
Application number
SU772542398A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Николаевич Асланов
Original Assignee
За витель Н. Н. Асланов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by За витель Н. Н. Асланов filed Critical За витель Н. Н. Асланов
Priority to SU772542398A priority Critical patent/SU742476A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU742476A1 publication Critical patent/SU742476A1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

(54) СПОСОБ РЕЭКСТРАКЦИИ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОРГАНИЧЕСКОЙ ФАЗЫ(54) METHOD OF REEXTRACTION OF METALS FROM ORGANIC PHASE

Изобретение относитс  к гищюметаллургин, в частности к технологии жидкостной реэкстракции металлов, и может быть использовано дл  переработки металлсодержащих органических экстрактов с целью извлечени  из них и разделени  металлов - членов р да рН гидролиза, а также дл  регенерации экстрагента. Известен способ резкстракции металлов из органической фазы, включающий обработку органической фазы посто нным электрическим током в электролите - водном растворе неорганического соединени  (минеральной кислоты) 1 Недостатком этого способа  вл етс  агрессив ность, токсичность и относительна  его дороговизна , св занна  с необходимостью использовани  токсичных, агрессивных реагентов - минеральных кислот, их транспортировки, хранени , 15)иготов лени  растворов необходимой концентрации. Цель изобретени  - исключение агрессивности и токсичности процесса. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве электролита -используют раствор соли щелочного или щелочноземельного металла и процесс ведут с разделением анодного и катодного пространств диафрагмой, причем систему органическа  фаза - электролит помещают в анодное пространство. Способ осуществл етс  следующим образом. Металлсодержащий органический .экстракт заливают в анодную зону диафрагменного электролизера , содержащую электролит из щелочной или щелочноземельной соли (сульфаты, нитраты, хлориды натри , кали , магни  и т д., имеющие щирокое естественное распространение). За счет разности в плотност х органическа  фаза располагаетс  над анолитом (электролитом анодной зоны), рециркулирующим в анодной зоне через органический слой с помощью насоса . При правильно выбранном режиме рециркул ции органическа  фаза не увлекаетс  вместе с анолитом, а неизменно располагаетс  над ним. Катодом служит любой электропровод щий материал . Анод выбирают нерастворимым (например графитовым, угольным и др.) или растворимым (из того или иного металла). В отношении состава электролитов и тип примен емой диафрагмы способ имеет следующие особенности. Поскольку реэкстракюи  осуществл етс  в анодной :1оне, электролизер должен быть об зательно диафрагмешп.1м. В качестве диафрагмы может служить как анионитна , так и катионитна  мембрана. При использовании анионитной мембраны в качестве католита (электролита катодной зоны) примен ют ра твор (предпочтительно насыщенный) щелочной или щелочноземельной соли; при этом состав и концентраци  анолита значени  не имеет (возможно использование более слабого раствоpa той же соли, что и в католите). При использовании катионитной мембраны в качестве анолита примен ют раствор (предпочтительно насыщенный ) щелочной соли; при этом состав и концентраци  католита значени  не имеет (возможно использование более слабого раствора той же соли, что и в анолите). При наложении на систему посто нного элек анолите накапливаютс  избырического тока в ионы (величина рН при этом сниточные Н жаетс  до 1,5-2,5), которые при рециркул ции анолита через огггаческий слой вызывают реэкстракцию металла. Последний, соедин  сь с противоионом - анионом КИСЛОТНОГО состава соответствующей соли (например SO4), образует растворим)то в воде соль реэкстрагируемого металла. При этом реэкстрагируемый металл переходит в водную фазу в виде раствора соли минеральной кислоты. Органическа  фаза при этом зар жаетс  в Н форму. Поскольку образование реагента, вызьгеающего реэкстракцию металла, и реэкстракци  металла протекают одновременно, так как они совмещены во времени и в аппарате, то накопление в реэкстракте избыточной (свободной) кислотности про тив стехиометрии на содержащиес  в растворе катионы исключено: сколько реэкстрагентаобра зуетс , столько и расходуетс  на реэкстракщсю. Получаемые растворы назьгоаютс  кислыми нейт рализованными (не содержащими свободной кислоты), величина рН таких растворов 2-3, но все анноны эквивалентно св заны с катионами металлов. Количество и концентраци  ионов водорода, образующихс  в анодной зоне (а следовательно и количество резкстрагированного металла, т.е. степень реэкстракции металла), в соотБетствии законом Фараде  определ етс  количеством про пущенного через электролит электрического тока . Величина электродной (Эдд) или объемной (Здб) плотности тока при этом значени  не имеет, ее можно измен ть в щ роких пределах (в общем случае Здл или об 0,А/м ). При ;;(шном электролите и данной силе тока стетт реэкстракции металла из органической фазы определ етс  только продолжительностью электрообработки. Минимально необходима  плотность тока О1федел етс  визуально по нача азр да газов на электродах: водорода на катое и кислорода на аноде. Скорость, степень и интенсивность реэкстракии регулируют изменением электродной или бъемной плотности тока, временем электрообаботки , соотнощением объемов анолит:металлодержащий органический экстракт. Первый фактор дает возможность раст нуть или сжать во времени процесс реэкстракции и таким образом обеспечить необходимую степень селекции металлов из органической фазы и скорость реэкстракции . Второй фактор позвол ет осуществить процесс реэкстракции в непрерывном режиме, легко поддающемс  автоматизации и обеспечить заданную степень реэкстракции. Третий фактор призван обеспечнть необходимую степень обогащени  реэкстракта целевым (реэкстрагируемым) металлом . В результате электрохимической обработки металлсодержащего органического экстракта получают регенерированную органическую фазу, а в качестве реэкстракта - водный раствор минеральной соли реэкстрагируемого металла. При обработке коллективных экстрактов, содержащих группу металлов, реэкстракцию ведут стадиально. Сначала получают реэкстракт наименее кислого из металлов, содержащихс  в органической фазе, затем второй реэкстракт с более кислым металлом л т.д. до полнбй регенерации экстрагента/, Газообразные продукты способа реэкстракщш не токсичны, на катоде - водород, на аноде - кислород. Нижеследующие примеры охватывают прагстическн весь р д рН гидрюлнза, на левом фланге которого находитс  3-валентное железо, на правом - магний. Медь занимает промежуточное положение. Пример 1. Бескислотна  реэкстракци  меди из органического экстракта, содержащего медное мыло. В анодную зону диафрагменного электролизера (мембрана катионитна  МК-40), заполненную электролитом из сульфата натри , ввод т 100 мл медного мыла синтетических жирных кислот промыщленной фракции Су-С с содержанием меди в органической фазе около 36 г/л. Анод - графитовый, катод - из нержавеющей стали. Анолит - насыщенный при 19°С раствор сульфата натри  с плотностью 1147 г/дм. Объем анолита - 475 мл. Католит - раствор той же щелочной соли с концентрацией сульфата штрн  100 г/л. Объем католита - 250 мл. Электрообработку медного экстракта ведут 1ФИ силе тока ЗА (катодна  плотность тока 232 анодна  - 294 А/м) и напр жении 5В в течение 4 ч. В результате медь реэкстрагнруетс  в водную фазу, а органическа  фаза оказьшаетс  регенерированцой дн  повторного использовани  (плотность органической фазы после реэкстракции рав на исходной плотности). С целью контрол  степени электролитической реэкстракцни меди, органическую фазу после электрообработки доИсходный медныйThe invention relates to chemical metallurgy, in particular, to the technology of liquid reextraction of metals, and can be used to process metal-containing organic extracts in order to extract from them and separate metals - members of a series of pH hydrolysis, as well as to regenerate the extractant. A known method of metal extraction from the organic phase involves the treatment of the organic phase with a constant electric current in an electrolyte-aqueous solution of an inorganic compound (mineral acid). 1 The disadvantage of this method is its aggressiveness, toxicity and its relative high cost associated with the use of toxic, aggressive reagents - mineral acids, their transportation, storage, 15) needles of laziness of solutions of the required concentration. The purpose of the invention is to eliminate the aggressiveness and toxicity of the process. This goal is achieved by using an alkaline or alkaline earth metal salt solution as an electrolyte, and the process is carried out with a diaphragm separating the anode and cathode spaces, the organic phase — electrolyte system being placed in the anode space. The method is carried out as follows. The metal-containing organic extract is poured into the anode zone of the diaphragm electrolyzer containing the alkali or alkaline earth electrolyte (sulfates, nitrates, sodium, potassium, magnesium chlorides, etc., having a wide natural distribution). Due to the difference in density, the organic phase is located above the anolyte (electrolyte of the anode zone), which is recirculated in the anode zone through the organic layer using a pump. With a recirculation mode correctly chosen, the organic phase is not entrained with the anolyte, but is always located above it. The cathode is any electrically conducting material. The anode is chosen insoluble (for example, graphite, coal, etc.) or soluble (from a particular metal). With regard to the composition of electrolytes and the type of diaphragm used, the method has the following features. Since reextraction is carried out in the anodic one: it is not, the electrolyzer must be diaphragm-free. As the diaphragm can serve as an anion exchange resin, and cation resin membrane. When using an anion exchanger membrane, a solution (preferably saturated) of an alkali or alkaline earth salt is used as a catholyte (electrolyte of the cathode zone); the composition and concentration of the anolyte does not matter (it is possible to use a weaker solution of the same salt as in the catholyte). When using a cation-exchange membrane, a solution of (preferably saturated) alkali salt is used as an anolyte; the composition and concentration of catholyte do not matter (it is possible to use a weaker solution of the same salt as in the anolyte). When a permanent electrolyte system is applied to the system, an excess current is accumulated in the ions (the pH value at the same time is up to 1.5-2.5), which, when the anolyte is recirculated through the oggy layer, causes the metal to be re-extracted. The latter, combined with the counterion, the anion of the ACID composition of the corresponding salt (for example, SO4), forms soluble in water, then the salt of the re-extracted metal is in water. At the same time, the metal to be re-extracted goes into the aqueous phase in the form of a mineral acid salt solution. The organic phase is charged to the H form. Since the formation of a reagent that causes metal reextraction and metal reextraction occur simultaneously, since they are combined in time and in the apparatus, the accumulation of excess (free) acidity against stoichiometry on cations contained in the solution is eliminated: how much reextractant is formed, so much and is spent on reextraction. The resulting solutions are neutralized acidic (not containing free acid), the pH of such solutions is 2-3, but all annones are equivalently bound to metal cations. The amount and concentration of hydrogen ions generated in the anode zone (and therefore the amount of highly-separated metal, i.e. the degree of metal re-extraction), in accordance with Farad's law, is determined by the amount of electric current passed through the electrolyte. The magnitude of the electrode (Edd) or bulk (Zdb) current density at this value does not matter, it can be changed within wide limits (generally Zdl or about 0, A / m). With ;; (the electrolyte and the given current strength of a stett of metal stripping from the organic phase is determined only by the duration of electrical treatment. The minimum current density O1 declines visually by starting the emission of gases at the electrodes: hydrogen at the cathode and oxygen at the anode. Speed, degree and intensity reextraction is controlled by changing the electrode or bulk current density, electrical work time, the ratio of the volumes of anolyte: a metal-containing organic extract. The first factor makes it possible to stretch or shrink reextraction process over time and thus provide the necessary degree of selection of metals from the organic phase and the speed of reextraction. The second factor allows for the process of reextraction in a continuous mode that is easily automated and provides a given degree of reextraction. The third factor is designed to provide the necessary degree of enrichment of reextract to the target ( as a result of the electrochemical treatment of the metal-containing organic extract, a regenerated organ is obtained nical phase, and reextract as - an aqueous mineral salts solution reekstragiruemogo metal. When processing collective extracts containing a group of metals, reextraction is staged. First, the least acidic reextract from metals contained in the organic phase is obtained, then a second reextract with a more acidic metal, etc. up to the regeneration of the extractant /, the gaseous products of the re-extractive process are non-toxic, hydrogen on the cathode, and oxygen on the anode. The following examples cover the entire pragmatic pH range of hydruine, on the left flank of which is 3-valent iron, on the right - magnesium. Copper is in an intermediate position. Example 1. Acid-free copper extraction from organic extract containing copper soap. In the anodic zone of the diaphragm electrolyzer (cation membrane MK-40) filled with sodium sulfate electrolyte, 100 ml of synthetic fatty acid copper soap from the Su-C fraction with copper content in the organic phase of about 36 g / l is injected. The anode is graphite, the cathode is made of stainless steel. Anolyte - saturated at 19 ° С sodium sulfate solution with a density of 1147 g / dm. Anolyte volume - 475 ml. Catholyte is a solution of the same alkali salt with a sulfate concentration of 100 g / l. The volume of catholyte - 250 ml. Electroprocessing of the copper extract is carried out by 1FI current strength (cathodic current density 232 anodic - 294 A / m) and voltage 5V for 4 hours. As a result, copper is re-extracted into the aqueous phase, and the organic phase is regenerated and reused (organic phase density after reextraction of equal initial density). In order to control the degree of electrolytic reextraction of copper, the organic phase after electrotreatment is the initial copper

экстракт100,0 36,425 3,6425 100,00extract 100.0 36,425 3.6425 100.00

ЭлектролитическийElectrolytic

медный режстракт 475,0 7,66 3,6385 99,89copper cut 475.0 7.66 3.6385 99.89

Как видко из приведенных двтых, степень реэкстракцин меди составл ет 9939% с одно- Q временным получением реэкстракта без избыточной кнслотности (рН около 2).As seen from the above two, the degree of copper reextraction is 9939% with simultaneous production of re-extract without excessive syrupness (pH about 2).

Пример 2. Бескислотна  реэкстр цсцн  магни  из органического экстракта, сощпкашего , магнезиальное мыло.Example 2. Acid-free re-production of magnesium from an organic extract, with magnesia soap.

В аппаратурных услови х и режимах электрообработки , идентичных примеру 1, реэтсстракщш подвергают 100 мл магнезиального мыла той жеUnder the instrumental conditions and electrical treatment modes identical to example 1, 100 ml of magnesian soap of the same

Исходный магниевый экстракт100,0 6,46 0,646 100,00The original magnesium extract 100,0 6,46 0,646 100,00

Электролитический магниевый реэкстрактElectrolytic magnesium reextract

Регенер1цюванна Regener1yuvanna

органическа organic

фазаphase

КонтрольныйControl

магниевыйmagnesium

реэкстрактreextract

полнительно обрабатывают раствором серной кислоты до рН водного раствора 0,65 и в полученном контрольном реэкстракте определ ют содержание меди. Баланс меди по продуктам электролитической реэкстракции приведен в табл.1.The solution is completely treated with a solution of sulfuric acid until the pH of the aqueous solution is 0.65, and the copper content is determined in the resulting control reextract. The copper balance by electrolytic reextraction products is given in table 1.

Таблица. 1Table. one

100,0100.0

0,110.11

100,0 0,04 0,004100.0 0.04 0.004

фракции €7-09 с содержанием магни  в органической фазе 6,46 г/л. Объем анолита - 425мл католита - 275 мл. Врем  реэкстракции 2 ч 50 мин. Весь Nianndi из органической фазы переходит в водный реэкстракт с рН около 2,0. Доштнктельна  контрольна  сернокислотна  ре сстракцн  органической фазы (после злектролнтнческой резкстракции) не вы вл ет магний в контрольном реэкстракте с рН 1,1. Баланс мапш  по продуктам электролитической реэкстракции фиведен в табл. 2. Таблица2.fractions of € 7-09 with magnesium content in the organic phase of 6.46 g / l. Anolyte volume - 425 ml of catholyte - 275 ml. Stripping time 2 h 50 min. The entire Nianndi from the organic phase goes into a water reextract with a pH of about 2.0. The downstream control sulfuric acid recovery of the organic phase (after an elec- trical absorption) does not reveal magnesium in the control reextract with a pH of 1.1. Balance mapsh for electrolytic reextraction products are fedden in table. 2. Table2.

425,0 1,52 0,646 100,00425.0 1.52 0.646 100.00

100,0100.0

0,000.00

Не обна200 ,0 руженNot found, 0 0

Claims (1)

Формула изобретенияClaim Способ реэкстракции металлов из органической фазы, включающий обработку органической фазы постоянным электрическим током в электролите — водном растворе неорганического соединения, отличающийся тем, что, с целью исключения агрессивности и токсичности процесса, в качестве электролита используют раствор соли щелочного или щелочноземельного металла и процесс ведут с разделением анодного и катодного пространств диафрагмой, причем систему органическая фаза электролит помещают в анодное пространство.A method for reextracting metals from the organic phase, which involves treating the organic phase with direct electric current in an electrolyte - an aqueous solution of an inorganic compound, characterized in that, in order to exclude aggressiveness and toxicity of the process, an alkali or alkaline earth metal salt solution is used as the electrolyte and the process is carried out with separation anode and cathode spaces by a diaphragm, wherein the organic phase electrolyte system is placed in the anode space.
SU772542398A 1977-11-09 1977-11-09 Method of metal reextracting from organic phase SU742476A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772542398A SU742476A1 (en) 1977-11-09 1977-11-09 Method of metal reextracting from organic phase

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772542398A SU742476A1 (en) 1977-11-09 1977-11-09 Method of metal reextracting from organic phase

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU742476A1 true SU742476A1 (en) 1980-06-25

Family

ID=20732519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772542398A SU742476A1 (en) 1977-11-09 1977-11-09 Method of metal reextracting from organic phase

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU742476A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2389691A (en) Electrolytic process for treating a ferrous sulphate solution
SU742476A1 (en) Method of metal reextracting from organic phase
SU1058511A3 (en) Method for recovering hexavalent uranium
US4035269A (en) Process for the galvanic purification of the waste waters
DE4407448C2 (en) Electrolysis process for regenerating an iron (III) chloride or iron (III) sulfate solution, in particular for spray etching steel
CN1137575A (en) Electrolytic precipitation separation method for metal hydroxide
DE951863C (en) Production of alkali chlorates by electrolysis
WO2007115530A1 (en) Electrodeionization method for treating washwaters resulting from the chemical and/or electrochemical surface treatment of metals
CA2097868A1 (en) Method and apparatus for regenerating an aqueous solution containing metal ions and sulphuric acid, and the use of the method
ATE42914T1 (en) METHOD AND APPARATUS FOR REGENERATING AN ION EXCHANGE RESIN.
DE3826407A1 (en) METHOD FOR CLEANING ALKALINE METAL HALOGENIDE LYES, WHICH CONTAIN ALUMINUM AS IMPURITIES
CN113025829A (en) Method for treating copper ore smelting waste residues by applying bipolar membrane electrodialysis
KR910004612B1 (en) Recovery of europium (ii) valves by electrolysis
DE2456058C2 (en) Process and arrangement for the recycle or batch processing of final pickling solutions associated with iron pickling
EP0748396B1 (en) Electrolysis process for regenerating a ferric chloride or sulphate solution, in particular for spray etching steel
SU145893A1 (en) The method of regeneration of ethylenediaminetetraacetic acid
CA1256357A (en) Method of pickling iron or steel objects
Giannopoulou et al. Electrochemical recovery of copper from spent alkaline etching solutions
US3630862A (en) Process for regenerating electrolytic solutions obtained in the electrolytic production of manganese dioxide
DE4033489C2 (en)
CN1043156C (en) Rare earth electrolytic extracting process
RU2211250C2 (en) Method for selective extraction of noble metals and metals of platinum group from acid solutions
SU972704A1 (en) Method of extracting strontium from aqueous solutions
AT152309B (en) Process for the flocculation of impurities from liquids.
RU2180693C2 (en) Electrolytic process of regeneration of pickling solutions based on ferric chloride