SU742427A1

SU742427A1 - Бис-(2-аминоэтиловый эфир) дималонова кислота в качестве комплексона

Info

Publication number: SU742427A1
Application number: SU782680885A
Authority: SU
Inventors: Юрий Михайлович Козлов; Владимир Алексеевич Бабич
Original assignee: Калининский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт
Priority date: 1978-11-01
Filing date: 1978-11-01
Publication date: 1980-06-25

Description

Изобретение относится к комплексонам на основе малоновой кислоты. Комплексон бис-(2— аминоэтиловый эфир)—Ν, № —Димедоновая кислота (БАЭДМ) имеет формулу

НООС СООН 5 н c-nh-ch₂-ch₂ о-сн₂-сн₂ nh-ch

НООС СООН

БАЭДМ может быть использована при анализе редких и цветных металлов, разделении их смесей, в медицине и сельском хозяйстве.

Такое соединение и его свойства в литературе не описаны.

В настоящее время в аналитической химии и многих других областях широко используется этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА/. Применение этого комплексона связано со способностью образо- 20 выватъ прочные комплексы с ионами большинства металлов. ЭДТА используют в теплоэнергетике для смягчения воды, в виноделии для предупреждения металл инее— ких кассов и деметаллизации. ЭДТА достаточно эффективна при выведения из живых организмов токсичных металлов, в том числе радиоактивных изотопов и продуктов их распада.

Одним из недостатков ЭДТА и синтезированного комплексона - бис-(2—амино— этиловый эфир)- N, N, Ν', Ν¹-тетрауксусной кислоты (БАЭТА) является высокая устойчивость комплексов с кальцием, поэтому при использовании этих комплексов возможно выведение кальция из организме.

Цель изобретения - получение комплексона, который имеет низкую устойчивость комплексов с кальцием и достаточно высокую с токсичными металлами, используемого в химии и химической технологии, а также в сельском хозяйстве и медицине.

Синтез бис-(2-аминоэтиловый эфир)- Ν, Ν¹ —димедоновой кислоты осуществляют взеимодействием дихлоргидрете диаминодиэтилового эфира с дилитиевой солью моноброммалоновой кислоты в слабощелочной среде в водном растворе при повыше ’3 742427 4 ной температуре. После окончания конденсации реакционную смесь упаривают на водяной бане, подкисляют концентрированной солянЬй кислотой и добавляют метанол. Выпавший осадок дилитиевой соли отдели- . ют, сушат и затем перекристаллизовывают из воднометанольной смеси.

П р и м е р, В 200 мл воды растворяют при перемешивании 7,4 г (0,05 моль) дихлоргидрата диаминодиетилового эфира щ и 22,0 г мон^броммалоновой кислоты (0,12 моль). После полного растворения добавляют по каплям при перемешивании концентрированный раствор гидрата окиси лития ( ОН) до pH 8-9. Полученную 15 смесь нагревают на водяной бане при 80°С в течение 8 ч, поддерживая рН“8-9 добавление^ насыщенного раствора Li ОН. По окончании реакции раствор упаривают до 50 мл, подкисляют концентрированной 20 соляной кислотой (НС£ ) до pH—2,0-2,5 и добавляют двойной объем метанола. Выпадает 18,9 г дилитиевой соли бис-(2-аминоэтиловый эфир)-.М,..№-дималоновой. кислоты в виде белого мелкокристаяличес- 25 кого осадка. Продукт отфильтровывают, промывают метанолом и сушат при 60°С. Выход 59%. При необходимости продукт очищают перекристаллизацией из воднометанольной смеси состава 1:1. зо

5,0 г дилитиевой соли бис-(2-аминоэтиловый эфир)- Ν» N-Дималоновой кислоты растворяют при перемешивании в 30 мл воды, подкисляют добавлением НСХ до pH 2,0 ипосле охлаждения до О-5°С до- 35 бавляют двойной объем метанола. Выпадает 1,1 г - бис-(2-аминоэтиловый эфир)- Ν» № -дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 ра- 4θ за метанолом и сушат при 60°С. Выход 23%.

Найдено, %: С 38,83; Н 5,28;

N 9,02

C-wjfyfa N2P9

Вычислено, %: С 38,96; Н 5,19; 9,09,

При 25°С и ионной силе 0,1 ( )

констан равны: + 0,05; ±0,05. В Т£ показат компле!	ты кислотной диссоциации БАЭДМ рК^ = 1,75+0,07; рК₂“ 3,20 t РК_Э « 8,46 ±0,05; рКд 9,52 ± (блице приведены сравнительные ели известных и предлагаемых iCOHOB.
Комп-	Логарифмы констант устойчивости комплексов ' - :к
лексон	кальция	магния j меди \| ртути
ЭДТА	10,70	8,69 18,80 21,80
БАЭТА	10,00	8,32 18,10 23,09
БАЭДМ	¹ 5,13	3,24 14,83 19,90

Как видно из таблицы, бис-(2-аминоэтиловый эфир)-Н, N*-дималоновая кислота имеет устойчивость комплексов с кальцием на 5 порядков ниже, чём у ЭДТА и БАЭТА. Для БАЭДМ характерца также очень низкая устойчивость с магнием.

Claims

Изобретение относитс к комппексрнам на основе малоновой кислоты. Комплексом бис-(2-аминоэтиловый 9фир)-М, N-Дима лонова кислота (БАЭДМ) имеет (})ормулу нооссоон Н C-NH-CH«-CMx- O-CWo-CH«-NH-CH I Z Z J НООСсоон БАЭДМ может быть использована при анализе редких и цветных металлов, разделении их смесей, в медицине и сельском хоз йстве. Такое соединение и его свойства в ли тературе не описаны. В насто щее врем в аналитической хи мии в многих других област х широко не пользуетс этилендиамвнтетрауксусна кислота (ЭДТАл Применение этого комплексона св зано со способностью образовыватъ прочные комплексы с ионами большинства металлов. ЭДТА используют в теплоэнергетике дл см гчени воды в ввводепни дл предупреждени металличес- ких кассов и деметаллизации. ЭДТА достаточно эффективна при выведени из живых организмов токсичных металлов, в том числе радиоактивных изотопов и продуктов их распада. Одним из недостатков ЭДТА и синтезированного комплексона - бис-(2-аминоэтиловый эфир)-N, N, N, N-тетрауксусной кислоты (БАЭТА) вл етс высока устойчивость комплексов с кальцием, поэтому при использовании этих комплексов возможно выведение кальци из организма. Цель изобретени - получение комплексона , который имеет низкую устойчивость комплексов с кальцием и достаточно высокую с токсичными металлами, используемого в химии и химической технологии, а также в сельском хоз йстве и медицине. Синтез бис-(2-аминоэтиловый эфир)- N, м-дималоновой кислоты осуществл ют взаимодействием дихлоргидрата диаминодиэтилового эфира с дилитиевой солью моноброммалоновой кислоты в слабощелочной среде в водном растворе при повыше ной температуре. После окончани конденсации реакционную смесь упаривают на воо ной бане, подкисл ют концентрированной сол нЬй кислотой и добавл ют метанол. Выпавший осадок дилитиевой соли отдел ют , сушат и затем перекристаллизовывают из воднометанольной смеси. П р и м е р. В 2QO мл воды раство р ют при перемешивании 7,4 г (О,OS моль дихлоргидрата диаминодиэтилового эфира и 22,0 г мон броммалоновой кислоты (0,12 моль). После полного растворени добавл ют по капл м при перемешивании концентрированный раствор гищзата окиси лити ( Iti он) до рН 8-9. Полученную смесь нагревают на вод ной бане при 80°С в течение 8 ч, поддержива добавление насыщенного раствора Li ОН. По окончании реакции раствор упаривают до 50 мл, подкисл ют концентрированной сол ной кислотой (НС ) до рН-2,О-2,5 и добавл ют двойной объем метанола. Выпадает 18,9 г дилитиевой соли бис-(2-аминрэтиловый эфир)-.Ц,..м-дималоновой. кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка. Продукт отфильтровывают, промывают метайолом и сушат при . Выход 59%. При необходимости продукт очищают перекристаллизацией из воднометанольной смеси состава 1:1. 5,0 г дилитиевой соли бис-(2-аминоэтиловый эфир)- NI М-ДИмалоновой кислоты раствор ют при перемешивании в 30 мл воды, подкисл ют добавлением НСЬ до рН 2,0 и после охлаждени до О-5°С добавл ют двойной объем метанола. Выпадает 1,1 г - бис-(2-аминоэтиловый эфир)- N М-Дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 раза метанолом и сушат при 60°С. Выход 23%. 7 27 Найдено, %: С 38,83; Н 5,28; N 9,О2 Щь Вычислено, %: С 38,96 Н 5,19{ При 25°С и ионной силе 0,1 ( КМО-% ) онстанты кислотной диссоциации БАЭДМ авны: рК 1,75±0,О7{ 3,20 t ±0,05j РК 8,46±0,05j рКд9,52 ± ±0,05. В таблице приведены сравнительные оказатели известных и предлагаемых комплексонов. Как видно из таблицы, бис-(2-амино- этиловый эфир)-N, N-дималонова кислота имеет устойчивость комплексов с кальцием на 5 пор дков ниже, чём у ЭДТА и БАЭТА. Дл БАЭДМ характертш также очень низка устойчивость с магнием. Формула изобретени Бис-(2-аминоэтиловый эфир)-М, N -дималонова кислота структурной формулы НООССООН II CH-NH-CH,-CH,-0-CH2-CH KH-CH ИООССООН качестве комплексона.