SU737393A1 - Method of preparing primary aliphatic amines - Google Patents

Method of preparing primary aliphatic amines Download PDF

Info

Publication number
SU737393A1
SU737393A1 SU772521306A SU2521306A SU737393A1 SU 737393 A1 SU737393 A1 SU 737393A1 SU 772521306 A SU772521306 A SU 772521306A SU 2521306 A SU2521306 A SU 2521306A SU 737393 A1 SU737393 A1 SU 737393A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
hydroxides
mol
sodium hydroxide
aliphatic amines
potassium
Prior art date
Application number
SU772521306A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Эдуард Викторович Ганин
Валерий Фомич Аникин
Герберт Леонидович Камалов
Виль Яковлевич Шварцман
Original Assignee
Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. И.И.Мечникова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. И.И.Мечникова filed Critical Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им. И.И.Мечникова
Priority to SU772521306A priority Critical patent/SU737393A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU737393A1 publication Critical patent/SU737393A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

фа ических аминов, заключающийс  в том, что гидролиз эфиров N -замещенных карбаминовых кислот, попучае1лых из апкилгалогенидов, цианата кали  и спирта, провод т путем их нагреван с  с гидроокис  ми щелочных или щелочнозем&тьных ме таллов при 250-400 0, В качестве гидроокисей предпочтитель но примен ют гидроокиси натри , кали , Еальци  и бари , Г едпагаемый способ заключаетс  в том что N -замещенный эфир карбами- ново кислоты, предаАрУгельно полученный нз алкипгалогенида, цианата кали  и спирта, нагревают с водкым раствором гидроокиси щелочного или щелочнозеьшль ного металла при 25О-40СЯС в течение 30-4О мин при этом одновременно отго н ют из реакдионной смеси образуюшкйс  амин. Полученныйпродукт сушат гидр окисью натри  и перего юют, Весь процесс может быть осуществлен в одном аппарате, П р и м е р 1, Смесь 48,7г (0,6моль) дианата кали , 250 мл диметнлформамида и 15,5 г (0,25 моль) этиленгликол  нагревают при п еремешивании до 12О-125 С и добавл ют за О,5 ч 68,5 г (0,5 мошэ) н-нзобутилбромида,, За 0,5 ч довод т температуру до 15О155 С и вьщерживают; 1,5 ч. По охлаждении реакционную смесь отфильтровывают дл  удалени  минеральных солей, Фильтрат концентрируют в вавууме с целью удалени  диметилформамида. Концентрированный остаток кип т т 5 мин с 50 мл воды с целью удалени  диметйл формамида и этиленгликол , По охлаждении полученный кристаллический продукт помещают в термостойкую колбу на 250 мл и добавл ют 40 г (1 моль) гидроокиси натри  и нагревают за О,5 ч до затем вьщерживают 10 мин при этой температуре. Собранный в приемнике н-бутилакшн сушат над твердой гидроокисью натри  и перегон ют ,. Получают 26,5 г (73%) н-бутвламиHaj т,кип, 77-78°С, т,ш1, гидрохлорида 214-215°С. П р и м е р 2, изо- Бутйламин, Смесь 48,7 г (0,6 моль) цианата кали , 250 мл димэтилформамида в 15,5 г (О,25 моль) этиленгликол  нагревают при перемешивании до 120125°С и добавл ют за 0,5 ч 92 г (0,5 моль) изо-бутилиодида. За 0,5 ч довод т температуру до 150-15 , вьвдерживают 1,5 ч, охлаждают реакционную смесь до 5О°С и фильтру1от. Фильтрат концентрируют в вакууме. Концентрированный остаток промвшаю-г при 50 С ЗО%-ным раствором гидроокиси натри . Органический слой отдел5пот от водного и помещают термостойкую отговную колбу на 250 мл, добавл ют 56 г (1 моль) гидроокиси кали , нагревают до и выдерживают до окончани  скапьюани  в приемник амина, Дмин сущат над твердой гидроокисью натри  и neperoHsnoT. Получают 2О,5 г (5Ш) изо-бутиламина , т,кип, б7-б8 С, П р и м е р Зо н-Гексйламин, Смесь 48,7 г (0,6 мсйш) цианата кали , 25О мл ишЕетилформамида, 15,5г (0,25 моль) этиденгликол  и 82,5. г ( 0,5 моль) гексилбромида нагревают при пере 4ешивании до 15О-155 С,: выдерживают 2 ч,.охлаждают реакп овную смесь до 5О® и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме Остатсж кип т т 5 мив с 70 МП воды, добавашот 4О г (1 моль) гидроокиси натри , нагревают до 4ОО°С и вьщерживают до окончани  скапывани  в приемник амина Амин сушат над твердой гидроокисью натри  и перегон ют. Получают 36,5 г (72%) н-гедсиламина; т,кйп, 132-133 С; 1,42343 т,пл, гидрохлорида 221-222 С, П р и м е р 4, Е- Октвламин, Смесь г (0,6 моль) цианата кали  2ОО диметилформамида, 27,7 г (О,6 моль) этанола и 96,5 г (О,5моль) октилброшвда при перемешивании нагре вают 1 ч до 150-160 С, вьщержнвают 1ч, охлаждают до 9О°С и к смеси добавлают 150 мл воды. Органический слой отдел ют и кип т т 5 мин с 80 ми йоды , Воду сливают, а к кристаллическому осадку добавл ют 4О г (1 моль) гидро- . окиси натри  и нагревают до , Собранный амин рушат над твердой гидроокисью Натри  и перегон ют Получают 41,5 г (64,5%) н-рюгиламина; т.кип, 179-180°С; П 1,4311; т,пл, гидрохло|-ида , При м е,р 5, н-Октиламин, Процесс ведут, как в примере 4, одн&ко вместо 40 г (1 моль) берут 12;0 г (3 моль) гидроокиси натри . Получают 43 г (67%) н-октиламина, константы Которого идентичны константам амина, полученного в примере 4, П р и м е р 6, н-Юктиламинhydrolysis of esters of N -substituted carbamic acids, derived from apkyl halides, potassium cyanate and alcohol, is carried out by heating them with alkaline or alkaline earth metal hydroxides at 250-400 hydroxides are preferably used but sodium hydroxide, potassium, Ealicium and barium hydroxide, the method involves that the N-substituted ester of carbamate acid, previously prepared by alkali halide, potassium cyanate and alcohol, is heated with an alkali hydroxide solution or about schelochnozeshl Nogo metal at 25o-40SYAS for 30-4O minutes while simultaneously removed from otgo n reakdionnoy mixture obrazuyushkys amine. The resulting product is dried with sodium hydroxide and prepared. The whole process can be carried out in one apparatus, Example 1, Mixture of 48.7 g (0.6 mol) of potassium dianate, 250 ml of dimethylformamide and 15.5 g (0.25 mole) of ethylene glycol is heated while stirring to 12 ° -125 ° C and 68.5 g (0.5 moshe) of n-n-butobutyl bromide are added in 0.5 hours, the temperature is brought to 15 ° 155 ° C for 0.5 hours and held; 1.5 hours. After cooling, the reaction mixture is filtered to remove mineral salts. The filtrate is concentrated in a vacuum to remove dimethylformamide. The concentrated residue is boiled for 5 minutes with 50 ml of water in order to remove dimethyl formamide and ethylene glycol. After cooling, the crystalline product obtained is placed in a 250 ml heat-resistant flask and 40 g (1 mol) of sodium hydroxide is added and heated in 0 hours to then hold for 10 minutes at this temperature. The n-butyl collected in the receiver is dried over solid sodium hydroxide and distilled. Receive 26.5 g (73%) n-butvlami Haj t, Kip, 77-78 ° C, t, Sh1, hydrochloride 214-215 ° C. PRI me R 2, iso-butylamine, a mixture of 48.7 g (0.6 mol) of potassium cyanate, 250 ml of dimethylformamide in 15.5 g (o, 25 mol) of ethylene glycol is heated with stirring to 120125 ° C and added for 0.5 h 92 g (0.5 mol) of iso-butyl iodide. After 0.5 h, the temperature is brought to 150-15, incubated for 1.5 h, the reaction mixture is cooled to 5 ° C and filtered. The filtrate is concentrated in vacuo. Concentrated residue is washed at 50 ° C with 30% sodium hydroxide solution. The organic layer is separated from the water and placed in a 250 ml heat-resistant flask, 56 g (1 mol) of potassium hydroxide is added, heated to and kept until the end of the scapyuan in the receiver of amine, Dmin is dissolved over solid sodium hydroxide and neperoHsnoT. Get 2O, 5 g (5S) iso-butylamine, t, Kip, b7-b8 C, PRI me R and N-Hexylamine, a Mixture of 48.7 g (0.6 MSYSH) potassium cyanate, 25O ml of isethyl ethyl formamide 15.5g (0.25 mol) of ethylene glycol and 82.5. g (0.5 mol) of hexyl bromide is heated to 4 ° -15 ° C by stirring, stand for 2 hours, cool the reaction mixture to 5 ° and filter. The filtrate is concentrated in vacuo. The residue is boiled for 5 miv with 70 MP of water, added with 4O g (1 mol) of sodium hydroxide, heated to 4OO ° C and dried until the end of the accumulation of amine in the amine receiver is dried over solid sodium hydroxide and distilled. 36.5 g (72%) of n-hexylamine are obtained; t, kyp, 132-133 C; 1,42343 t, mp, hydrochloride 221-222 C, Example 4, E-Octvlamin, Mixture of g (0.6 mol) of potassium cyanate 2OO dimethylformamide, 27.7 g (O, 6 mol) of ethanol and 96.5 g (0, 5 mol) of octyl brosh are heated for 1 hour to 150–160 ° C with stirring, made 1 hour, cooled to 9 ° C, and 150 ml of water are added to the mixture. The organic layer is separated and boiled for 5 minutes with 80 m iodine. The water is drained and 4O g (1 mol) hydro- is added to the crystalline precipitate. sodium oxide and heated to; The collected amine is crushed over solid sodium hydroxide and distilled. 41.5 g (64.5%) of n-pyugylamine are obtained; th.kip, 179-180 ° C; P 1.4311; t, mp, hydrochloride | -ide, Preme, p 5, n-Octylamine; The process is carried out as in example 4, instead of 40 g (1 mol) taking 12; 0 g (3 mol) of sodium hydroxide. 43 g (67%) of n-octylamine are obtained, whose constants are identical to the constants of the amine obtained in Example 4, Example 6, n-Yuktylamine

Claims (2)

Фор мула изобретенияClaim 1. Способ получения первичных алифатических аминов путем взаимодействия алкилгалогенидрв, цианата калия и спирта с последующим гидролизом образующегося N -замененного эфира карбаминовой кислоты и выделением целевого продукта, с т л и ч а ю Ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, гидролиз N -замещенных эфиров карбаминовых кислот осуществляют путем их нагревания с гидроокисями щелочных или щелочноземельных металлов при температуре 250400°С,1. A method for the preparation of primary aliphatic amines by reacting alkyl halides, potassium cyanate and alcohol, followed by hydrolysis of the resulting N-substituted carbamic acid ester and isolation of the target product, with the aim of simplifying the process the hydrolysis of N-substituted esters of carbamic acids is carried out by heating them with hydroxides of alkali or alkaline earth metals at a temperature of 250400 ° C, 2. Способ по π. 1, о т л й ч a to- rn и й с я тем, что в качестве гидроокисей используют гидроокиси натрия, калия, кальцияили бария. .............*.............................2. The method according to π. 1, with the fact that sodium hydroxide, potassium, calcium or barium hydroxides are used as hydroxides. ............. * ............................. . у Источники информации, принятые во внимание при экспертизе - leP.Hebrard,MO?onuck, BuW.Soc.Chim.Fr., N5,1938,(1970). 2. Нагасава А. Фудзуки К. Нихон кагаку’дзасси, 87, № 5, 485, (1966), перевод Ц-33140 (прототип).. Sources of information taken into account during the examination - l e P. Hebrrard, MO? onuck, BuW.Soc.Chim.Fr., N5.1938, (1970). 2. Nagasawa A. Fujuki K. Nihon kagaku'dzassi, 87, No. 5, 485, (1966), translation of Ts-33140 (prototype). Тираж 495 ПодписноеCirculation 495 Subscription XX Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Branch of PPP Patent, Uzhhorod, st. Project, 4
SU772521306A 1977-08-10 1977-08-10 Method of preparing primary aliphatic amines SU737393A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772521306A SU737393A1 (en) 1977-08-10 1977-08-10 Method of preparing primary aliphatic amines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772521306A SU737393A1 (en) 1977-08-10 1977-08-10 Method of preparing primary aliphatic amines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU737393A1 true SU737393A1 (en) 1980-05-30

Family

ID=20723705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772521306A SU737393A1 (en) 1977-08-10 1977-08-10 Method of preparing primary aliphatic amines

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU737393A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU544367A3 (en) The method of obtaining alkyl esters of β-asparagyl-β-phenylalanine or their salts
US3832388A (en) Resolution of 2-(p-hydroxy)phenylglycine
SU481155A3 (en) Production method - (furyl-methyl) morphinans
SU555846A3 (en) Method for producing amides of 5-acetamido-2,4,6-triiodisophthalic acid
SU737393A1 (en) Method of preparing primary aliphatic amines
US3227724A (en) Process for preparing 2-methyl-3-hydroxypyridines
SU428607A3 (en)
US4412075A (en) Process for the preparation of quinolin-4-ones
US2519530A (en) Biotin aliphatic amides and method for their preparation
SU469250A3 (en) Method for preparing scopolamine derivatives
US2787619A (en) Method of producing nu-vinyl-nu, nu'-ethyleneurea
SU685156A3 (en) Method of obtaining n-(5-tetrazolyl)-1-oxo-1h-pyramido-(1,2-a)-quinolin-2-carboxamide
US3758498A (en) Preparation of maleimides
US4841092A (en) Preparation of tris(2-cyanoethyl)amine
US2479662A (en) Synthesis of amino acids
SU461492A3 (en) The method of obtaining -anilinocarbonitriles
SU584782A3 (en) Method of preparing aminoimidazoisoquinoline derivatives or salts thereof
US2492373A (en) Imidazolone preparation
SU376388A1 (en) ^ UNION tfAvtorsIc2M1 i ..! J s p V I g-LG!> &; \ l v? lr.j; [BIBLIO7E? 14 | V. V. Rozhkova and T. M. Alexandrova
SU1114336A3 (en) Process for preparing apovincaminic acid esters
SU514825A1 (en) Method for preparing 1-phenyl-1-cyclohexyl-3- (1, -piperidino) -propanol-1 hydrochloride
US2335605A (en) Preparation of beta-alanine
KR100396114B1 (en) Method for manufacturing d-cycloserine
SU429585A3 (en) METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED a-NAFTOXYACETAMIDE
US3714242A (en) Process for the preparation of l-dopa