SU731902A3 - Способ получени 17 -оксипрегна-4,9 /11/-диен-3,20-диона - Google Patents
Способ получени 17 -оксипрегна-4,9 /11/-диен-3,20-диона Download PDFInfo
- Publication number
- SU731902A3 SU731902A3 SU711626872A SU1626872A SU731902A3 SU 731902 A3 SU731902 A3 SU 731902A3 SU 711626872 A SU711626872 A SU 711626872A SU 1626872 A SU1626872 A SU 1626872A SU 731902 A3 SU731902 A3 SU 731902A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diene
- acid
- dione
- ethylenedioxy
- preparing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J21/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having an oxygen-containing hetero ring spiro-condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
- C07J21/005—Ketals
- C07J21/006—Ketals at position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
- C07J41/0094—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 containing nitrile radicals, including thiocyanide radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J51/00—Normal steroids with unmodified cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton not provided for in groups C07J1/00 - C07J43/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
- C07J7/0005—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21
- C07J7/001—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group
- C07J7/004—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group substituted in position 17 alfa
- C07J7/0045—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms not substituted in position 21 substituted in position 20 by a keto group substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/001—Oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 17а-ОКСИПРЕГНА-4,9(11)-ДИЕН-3,20-ДИОНА
1
Изобретение относитс к новому способу получени прегнанового стероида 17аоксипрегна-4 ,8(11)-диен-3,20-диона, вл ющегос физиологически активным соединением .
Известен способ получени стероидов прегнанового р да взаимодействием андростенолона с синильной кислотой с последующим взаимодействием продукта дегидратации полученного циангидрина с метилмагнийбромидом 1.
Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что дает возможность получить прегнановый стероид 17а-оксипрегна4 ,9(11)-диен-3,20-дион, исход из производных эстрана, позвол вводить ангул рный метил в положение 10р- и боковую цепь в положение 17|3 при помощи одной и той же реакции Гринь ра.
Целью предлагаемого изобретени вл етс новый способ получени прегнановых стероидов исход из 19-норстероидов серии эстраиа, что упрощает процесс и дает более высокий выход целевого продукта.
В соответствии с изобретением предлагаемый способ получени 17а-оксипрегна4 ,9(11)-диен-3,20-диоиа заключаетс во взаимодействии 3-алкилен (низший )диоксиэстра-5 (10),9(11)-диеи - 17-она или 3,3-диалкил (низщий)оксиэстра - 5(10),9(11) - диен-17-она , например 3-этилендиоксиэстра5 (10),9(11)-диен-17-она, с цианидом щелочного металла в кислой среде, полученное 17а-окси- 17р-цианопроизводное силилируют хлористым триметилсиланом, хлордиметилтрег-бутилсиланом и хлордиметилизопропилсиланом до 17а-триалкилсилилокси-17р10 цианосоединени , эпоксидированием Д -св зи которого получают соответствующее 5а, Юа-эпоксисоединение. Его подвергают взаимодействию с магнийгалоидметилом с образованием З-алкилендиокси или 3,3-дн15 алкилокси-5а,17а-диоксипрегн - 9(11)-ен20-она , из которого после взанмодействи с кислотой предпочтительно в виде сульфосмолы в кислой форме, выдел ют целевой продукт известными приемами.
20 Способ основан главным образом на реакции Гринь ра, котора производит двойное метилирование, на углероде 10 и на углероде циангидрина в 17-положении 19норстеронда серии эстрана.
25 Исходный 19-норстероид должен иметь три следующих характеристики:
1) один окисный мостик между углеродамп 5 и 10 конфигурации а; 2)один циангидрид в 17-положении с нитриловой группой конфигурации Р; 3)одну двойную св зь Д9(11). Способ характеризуетс тем, что действуют 3-алкилен (низший) диокси-эстра-5 (10),9(11)-диеи-17-оном в кислой среде на цианид щелочного металла дл образовани соответствующего 3-алкилендиокси-17аокси-17 3-цианоэстра-5 (10),9(11)-диена, затем это последнее силилируют триалкил (низщий)галондсилаиом дл получени соответствующего 3-алкнлендиоксн-17а-трналкилсилилокси-17|3 - цианоэстра-(10),9(11)диена , который эноксидируют органической надкнслотой дл образовани соответствующего 3-алкиленднокси-5а,10а-эпокси-17атриалкилсилнлокси-17|3-цианоэстра - 9(11)ена . Подвергают этот последний действию магнийгалоидметнла дл образовани 3-алкилендиокси-5а ,17а - диоксипреп-1-9(11)-ен20-она , нз которого после взаимодействи с кислотой, выдел ют 17а-оксипрегна-4,9(11)диен-20-дион . Вместо 3-алкилен (низший) диоксинроизводных можно употребл ть соответствующие производные 3,3-диалкилокси (низшие) соединени . Предпочтение следует отдавать 3-этилендиокси ироизводным. 17а-Триалкилсилилоксн-17р-цианопропзводиое получаетс действием галоидного соединени триалкил (низший)силана например хлористым триметилспланом , хлордиметилтрет.бутилсиланом и хлордиметилизоиропилсиланом, на соответствующее 17|3-цианонронзводное в щелочной безводной среде, например в ниридине . Группа 5а,10а-эпокси может быть образована после образовани 17а-трналкилсилнлоксигрупиы , предпочтительио эпоксидированне провод т после. Эпоксигрупиа получаетс взаимодействием производного 17атрналкилсилилокси-17|3-цианоэстрадпена с органической надкислотой, например падфталевой , надбензойной, паранитронадбензойной , надмуравьиной, надуксусной или метахлорнадбензойной кислотой в среде органического растворител , в качестве которого иснользуют, например, ароматические углеводороды, галоидзамещенные углеводороды или эфиры. Реакци 5а,10а-эпокси-17а-трналкилсилилокси-17р-цианопроизводного с магнийгалоидметилом проводитс в среде органического растворител , например тетрагидрофурана , галоидом может быть хлор, бром, йод. Полученный такнм способом 3-алкнленднокси-5а ,17а-диоксипрегн - 9(11)-ен-20-он по одной реакции приводит к 17а-оксипрегна-4 ,9 (11) -диен-3,20-диону. Расщенленпс кетал в 3- и дегидратаци в 4,5-положени х осуществл етс обработкой этого соединени кислотой, в роли которой используют сульфосмолу в кислой форме. Более высокий выход получают с низшим спиртом в присутствии небольшого количества воды. Диенднон вл етс очень удобным предшественннком дл получени многих кортнзоновых ироизводных, так как он позвол ет быстрое установление кислородной функции в 11 или фтора в 9а-иоложени х хорошо известными способами. Ввод свободного или этернфицированного спирта в положение 21 может быть легко осуществим известным способом. Пример 1. 17а-0ксипрегн-4,9(11)-днен3 ,20-дион. Стади А. 3-Этилендиоксн-17а-окси-17рцнаноэстра-5 (10),9(11)-диен. Раствор ют 24 г 3-этилендиоксиэстра-5(10),9(11)-днеи17а-она в 1500 см безводного метанола, прибавл ют 53 г цианистого калн , затем медленно в течение приблизительно 0,25 ч, 37 см лед ной уксусной кислоты. Реакционна смесь перемешиваетс при 20°С в течение 20 ч. Прибавл ют еще 15 см уксусной кислоты, перемешивают несколько минут, затем выливают в воду н экстрагируют хлористым метиленом. Экстракты промывают бикарбонатом натрн н водой, сушат и выпаривают досуха в вакууме. Остаток перекристаллнзовывают из смеси хлористого метилена с метанолом (5:1), затем из изопропилового эфира. Получают с выходом около 90% 3-этилендиокси-17а - окси-17|3 - цианоэстра5 (10),9(11)-диеи; т. пл. 233-234°С; 4-164° (с 0,4%, хлороформ). Продукт имеет вид белых кристаллов, растворимых в хлористом метилене, нерастворимых в метаноле и изонропиловом эфире. Вычислено, %: С 73,87; Н 7,97; N 4,10. Найдено, %: С 73,8; Н 7,9; N 3,8. Стади Б. 3-Этилендиокси-17а-триметилсилилокси-17|3-цианоэстра - 5(10),9(11) -диен . Раствор ют 0,345 г 3-этиленокси-17аокси-17р-цианэстра-5 (10),9(11)-диенав 5 см пиридина, нрибавл ют триметилхлорсилана , перемешивают реакционную смесь в атмосфере азота при 20-25°С в течение 3 ч. Экстрагируют насыщенным водным раствором бикарбоната натри н экстрагируют хлорнстым метиленом. Экстракты промывают водой, сушат и вынаривают досуха в вакууме. В таком виде остаток употребл ют дл продолжени синтеза. 3-Этилендиокси-17а-триметилсилилокси-17р - цианоэстра-5 (10),9(11)-диен, унотребл емый в следующей стадии, получен с количественным выходом и имеет вид масл нистого продукта, растворимого в хлороформе и спирте и нерастворимого в воде. ИК-спектр подтверждает отсутствие гидроксила и присутствие полос, соответствующих иитрнлу, кеталю и двойной св зи, а также ннтенсивных дополнительных полог поглощени при 9,1; 10,9; 11,6 и 11,9 мкм, Стади В. 3-Этилендиокси-5аДба- эпокси 17а триметилсилилокси-17р - Цианоэстр9 (11)-ен. Раствор ют 0,41 г 3-этилендиокси-17атриметилсилилокси-17р - цианоэстра-5(10), 5 9(11)-диена в 14 см хлороформа, став т раствор в атмосферу азота, охлаждают до 0°С, затем .прибавл ют в течение 10 мин 0,215 г хлорнадбензойной кислоты, имеющей титр около 80%. Реакционна смесь Ю перемешиваетс в течение 15 мин при 0°С, а затем выливаетс в насыщенный раствор бикарбоната натри (водный). Декантируют органический слой и после промывки водой сушат и выпаривают досу- 15 ха. Остаток хроматографируют на силикагеле и элюируют бензолом, содержащем 10% этил ацетата. Получают 3-этилендиокси 5а,10а-эпокси17а-триметилсилилокси - 17 - цианоэстра- 20 9(11)-ена с выходом около 60%; т. пл. 150-155°С. Продукт имеет вид белых кристаллов , растворимых в хлороформе и этаноле , нерастворимых в воде. Стади Г. 3-Этилендиокси-5а,17а-диоксипрегн-9 (11)-ен-20-он. Раствор ют 1,3 г 3-этилеидиокси - 5а,10а - эпокси-17а-триметилсилилокси-17р - цианоэстра-9(11)-ена в 15 см безводного тетрагидрофурана, прибавл ют 35 см мол рного раствора магний-30 бромметила в тетрагидрофуране и перемещивают в атмосфере азота реакционную смесь в течение 1,5 ч при комнатной температуре . Затем иагревают с обратным холодильником и сокращают раствор до35 15 см. Концентрированиый раствор нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч, а затем оставл ют при 20-25°С в течение ночи. Реакционную среду разбавл ют тетрагидрофураном, выливают в концентрированный раствор хлористого аммони и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракты промывают водой, сущат и выпаривают досуха в вакууме. Остаток хроматограф|ируют на силикаге- 45 ле и элюируют хлороформом, содержащим 107о ацетона. Получают 3-этиленокси 5а,17а-диоксипрегн-9 (11)-ен-20-он с выходом 60%; т. пл. 160°С. Продукт имеет вид кристаллов, рас- 50 творимых в хлороформе и этаноле и нерастворимых в воде. Стади Д. 17а-Оксипрегна-4,9(11)-диен . 3,20-дион.55 Раствор ют 64 мг 3-этилендиокси-5а,17адиоксиирегн-9 (11)-ен-20-она в 1,5 см 95%ного этанола, прибавл ют 0,15 г катионообменной сульфосмолы в кислой форме и нагревают до кипени в атмосфере азота. 60 Реакционную смесь перемешивают в течение четырех часов, затем охлаждают, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из этилового эфира и выдел ют около 50% 17а-оксипрегна- 65 25 4,9(11)-диеН-3,20-диена. ГШученный про дукт индентичен с пробой, полученной другим путем. Поступа аналогичным образом и использу другие средства силилировани продукты алкила можно получить иные 17а-алкилсиланоксида. Пример 2. 3-Этилендиокси-17а-диметилтетрабутилсиланокси - 17р - цианоэстра5 (10) ,9 (11)-диен. Раствор ют 0,32 г 3-этилендиокси-17агидрокси - 17р-цианоэстра-5(10),9(11)-диена в 3 см диметилформамида, добавл ют 150 мг имидазола и 350 мг диметилхлор7/7ег-бутилсилана , помещают реакционную смесь в атмосферу азота н перемещцваюг в течение 5 ч при нормальной температуре окружающей среды. Дл извлечени делевых продуктов воздействуют насыщенным водным раствором бикарбоната натри и экстрагируют с помощью хлористого метилена . Экстрагированные продукты промывают водой, высущивают и испар ют в сухом состо нии под вакуумом, тогда получают 3-этилендиокси-17а - диметилтетрабутилспланокси- 17р-циано-5 (10) ,9 (11) -диена, который получаетс в виде масл нистого осадка, растворимого в хлороформе и нерастворимого в воде, и может быть применен в таком виде, как есть, дл следующего этапа работы. Его инфракрасный свет подтверждает отсутствие гидроксила, наличие полос, соответствующих нитрильным, кетальным функци м и двойным св з м, также как и дополнительные поглощени на уровне примерно 17,15; 8,1 и 11,9 мкм. Пример 3. 3-Этилендиоксн-17а-днметилизопропилсиланокси - 17р - цианоэстра5 (10),9 (11)-диен. Раствор ют 0,360 г 3-этилендиокси-17агидрокси - 17р-цианоэстра-5(10),9(11)-диена в 4 см тетрагидрофурана и 1 см пирина, добавл ют к полученному раствору 0,5 г диметилхлоризопропилсилана и 0,5 г 1,1,3,3тетраметил-1 ,3-изоироиилдисилазана, помещают реакционную смесь в атмосферу азота и перемешивают в течение 15 ч при 20-25°С. Изолируют продукт, как это было описано выще и получают 3-этилендиокси-17а - диметилизоиропилсиланокси - 17рцианоэстра-5 (10),9(11)-диен в виде масл нистого продукта, растворимого в хлороформе и спирте и нерастворимого в воде. Он может быть применен в таком виде, как есть, дл следующего этапа работы. Его инфракрасный спектр нодтверждаег отсутствие гидроксила, наличие полос, соответствующих нитрильным ацетальным функци м и двойным св з м, а также дополнительные поглощени на уровн х, примерно 7,25; 7,3 и 12 мкм.
Claims (2)
1. Способ получени 17а-оксипрегна4 ,9 (11) -диен-3,20-диона, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, соответствующий 3-алкилен (низший) диоксиэстра-5 (10),9(11)-диен-17-он или -3,3-диалкил (низший)оксиэстра-5(10),9(11) - диен-17-он , такой как 3-этилендиоксиэстра5 (10),9(11)-диен-17-он, подвергают взаимодействию с цианидом щелочного металла в кислой среде, полученное 17а-окси-17рцианопроизводное обрабатывают три(низшим ) алкильным агентом силилировани - хлористым триметилсиланом, хлордиметилтрет-бутилсиланом и хлордиметилизоиропилсиланом до соответствующего 17а-три
(низший) алкилсилилокси- 7|3 - цианосоединени , эпоксидированием А -св зи которого получают соответствующее 5а,10а-эпоксисоединеиие , его подвергают взаимодействию с магнийгалоидметилом, таким как метилмагнийхлорид, с образованием 3-алкилендиокси- или 3,3-диалкилокси-5а,17адиоксипрегна-9 (11)-ен-20-она, из которого после взаимодействи с кислотой выдел ют целевой продукт.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве кислоты используют сульфосмолу в кислой форме.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. А. А. Ахрем, Ю. А. Титов. Полный синтез . А1., 1967, с. 261.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7007756A FR2082129A5 (ru) | 1970-03-04 | 1970-03-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU731902A3 true SU731902A3 (ru) | 1980-04-30 |
Family
ID=9051667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU711626872A SU731902A3 (ru) | 1970-03-04 | 1971-03-04 | Способ получени 17 -оксипрегна-4,9 /11/-диен-3,20-диона |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3697510A (ru) |
JP (1) | JPS5324417B1 (ru) |
AT (1) | AT307637B (ru) |
BE (1) | BE763713A (ru) |
CA (1) | CA977744A (ru) |
CH (1) | CH536830A (ru) |
DE (1) | DE2110140A1 (ru) |
DK (1) | DK132121C (ru) |
ES (1) | ES388784A1 (ru) |
FR (1) | FR2082129A5 (ru) |
GB (3) | GB1321723A (ru) |
IL (1) | IL36164A (ru) |
NL (1) | NL169593C (ru) |
PL (1) | PL82814B1 (ru) |
SE (1) | SE365212B (ru) |
SU (1) | SU731902A3 (ru) |
ZA (1) | ZA711368B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1317283C (en) * | 1986-11-05 | 1993-05-04 | Douglas Alan Livingston | Steroidal 17-silyl ethers and process to corticoids and progesterones |
DE3931064A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von progesteron-derivaten |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3201391A (en) * | 1959-02-18 | 1965-08-17 | Syntex Corp | 6alpha, 9alpha, 11beta-trichloro and 6alpha-fluoro-9alpha, 11beta-dichloro pregnenes |
NL123937C (ru) * | 1963-11-06 | |||
US3280155A (en) * | 1965-04-07 | 1966-10-18 | Upjohn Co | 6-methylprogesterones |
-
1970
- 1970-03-04 FR FR7007756A patent/FR2082129A5/fr not_active Expired
- 1970-10-20 US US82482A patent/US3697510A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-02-09 IL IL36164A patent/IL36164A/xx unknown
- 1971-03-02 JP JP1043371A patent/JPS5324417B1/ja active Pending
- 1971-03-02 ES ES388784A patent/ES388784A1/es not_active Expired
- 1971-03-02 PL PL1971146600A patent/PL82814B1/pl unknown
- 1971-03-03 ZA ZA711368A patent/ZA711368B/xx unknown
- 1971-03-03 CH CH309971A patent/CH536830A/fr not_active IP Right Cessation
- 1971-03-03 BE BE763713A patent/BE763713A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-03-03 CA CA106,838A patent/CA977744A/en not_active Expired
- 1971-03-03 NL NLAANVRAGE7102809,A patent/NL169593C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-03-03 DE DE19712110140 patent/DE2110140A1/de active Granted
- 1971-03-04 DK DK99371*#A patent/DK132121C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-03-04 SU SU711626872A patent/SU731902A3/ru active
- 1971-03-04 SE SE02809/71A patent/SE365212B/xx unknown
- 1971-03-04 AT AT188571A patent/AT307637B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-04-19 GB GB3620272A patent/GB1321723A/en not_active Expired
- 1971-04-19 GB GB2296971A patent/GB1321722A/en not_active Expired
- 1971-04-19 GB GB3620372A patent/GB1321724A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL36164A (en) | 1974-06-30 |
NL169593B (nl) | 1982-03-01 |
PL82814B1 (en) | 1975-10-31 |
FR2082129A5 (ru) | 1971-12-10 |
AT307637B (de) | 1973-05-25 |
BE763713A (fr) | 1971-09-03 |
GB1321724A (en) | 1973-06-27 |
CA977744A (en) | 1975-11-11 |
NL169593C (nl) | 1982-08-02 |
ZA711368B (en) | 1972-04-26 |
DE2110140B2 (ru) | 1979-06-21 |
GB1321723A (en) | 1973-06-27 |
CH536830A (fr) | 1973-05-15 |
GB1321722A (en) | 1973-06-27 |
ES388784A1 (es) | 1974-03-16 |
DK132121C (da) | 1976-03-29 |
IL36164A0 (en) | 1971-04-28 |
DE2110140A1 (de) | 1971-09-16 |
DK132121B (da) | 1975-10-27 |
DE2110140C3 (ru) | 1980-02-14 |
SE365212B (ru) | 1974-03-18 |
US3697510A (en) | 1972-10-10 |
JPS5324417B1 (ru) | 1978-07-20 |
NL7102809A (ru) | 1971-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2541104A (en) | 17(alpha)-hydroxy-20-ketosteroids and process | |
Kuehne et al. | Studies in biomimetic alkaloid syntheses. 8. Total syntheses of the C-14 epimeric hydroxyvincadifformines, tabersonine, a (hydroxymethyl)-D-norvincadifformine and the C-20 epimeric pandolines | |
Boto et al. | Fragmentation of Alkoxy Radicals: Tandem. beta.-Fragmentation-Cycloperoxyiodination Reaction | |
SU731902A3 (ru) | Способ получени 17 -оксипрегна-4,9 /11/-диен-3,20-диона | |
US3247189A (en) | 3, 19 and 20 oxygenated-delta5-pregnenes | |
US2777843A (en) | Preparation of 4-pregnen-17alpha-ol-3, 20-dione | |
US3047566A (en) | 6a, 6a-dihalo-6, 7-methylene steroids and method | |
SATO et al. | The Chemistry of the Spiroaminoketal Side Chain of Solasodine and Tomatidine. I. 1 Improved Preparation of 3β-Acetoxy-5, 16-pregnadien-20-one and 3β-Acetoxy-5α-pregn-16-en-20-one from Solasodine and Tomatidine. | |
Masamune et al. | Structure and Configuration of Isojervine1 | |
Gorodetsky et al. | Oxidation of testosterone acetate with per acids | |
US3507889A (en) | Process for the preparation of 17alpha-dihydroequilenin and related compounds | |
US2870174A (en) | Cyclopentanophenanthrene derivatives and method for the production thereof | |
US3126374A (en) | J-methyl progesterone derivatives | |
US3290296A (en) | Process for the production of iodohydrins or of cyclic ethers derived therefrom | |
RU2760001C1 (ru) | Способ получения 2,3-дезокси-δ2(3)-экдистероидов | |
US3096350A (en) | 6, 16alpha-dimethyl-delta1, 4, 6-pregnatriene-17alpha-ol-3, 20-dione and esters thereof | |
US3277121A (en) | Conversion of delta11-steroids to 11-oxygenated steroids | |
NO143346B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av thymosin alfa/1 | |
Hay | Isomerization of o-Phenylphenol to m-Phenylphenol | |
EP0005523B1 (de) | D-Homosteroide, Verfahren zu deren Herstellung | |
SU432716A3 (ru) | Способ получения 18-метиленстероидов ряда прегнана | |
US2940967A (en) | Process for the preparation of androsterone and intermediates therefor | |
HU186634B (en) | Process for preparing 6-methyl-delta4,6-3-keto-steroids | |
US3069413A (en) | 16alpha-methyl pregnanes | |
NAGATA et al. | Synthesis of Bridged Steroids. III. Cholestane Derivatives having a Bridged Bicyclo [2. 2. 2] octane Ring System of the Atisine Type |