. . V ,- ; Изобретение относитс к новому способу очистки первичных .алифатических аминов, полученных по реакции Габриэл , которые наход т применение как сырьедл синтеза присадок к топливам лам. ;. .- ; Известен способ очистки первиганых .алифатических аминов, полученных по реакци Габриэл , т.е. аминов, загр зненных бензолом и соответствующим спиртом, путем сушки технического амина над гранулированной щелочью с последующей перегонкой , при этом выход делевого продукта по основному веществу составл ет не более 95-9.6 масс.%, температура кипени н-гексиламина, например, при ,760 мм рт.ст. составл ет 129-135 С к недостаткам способа относитс недостаточно высока степень чистоты целевого продукта, что ухудшает качество продукта, и его невысокий выход. Цель изобретени - повьшгение качест ва и выхода целевого продукта. Поставленна цель цостигаетс способом очистки первичных алифатических аминов, пол5ченных по реакции Габриэл , заклю гаю.щимс в том, что технический амин поцвергают обработке кристалличеоким карбамидом при весовсвч соотношении исходных реагентов равном соответственно 1:3,3-3,5 при температуре верхнего предела комплексообразовани техническо, го амина, полученный при этом комплекс промывают техническим амином при температуре верхнего предела комплексообразовани чистого амина с последующим : разложением комплекса с выделением целевого продукта при температуре на 1ОЗО С вьше температуры верхнего предела комплексообразовани чистого амина. Температура верхнего предела комплексообразовани (ВПК) - это максимальна температура, при которой начинаетс и количественно протекает щюцесс комплексообразовани карбамида с индивидуальным амином. Эта температура тем выше, чем больше молекул рна масса амина (чем больше атомов углероца в его цепи). Ни .же приведены данные по указанным температурам . Здесь ri - число углеродных атомов в молекуле амина, Q - температура ВПК индивидуального амина. Температуру ВПК сырого амина, т.е. амина с примес ми, состо щими в основном , из бензола и высшего спирта, на базе которого получают исходный ал килбромид с тем же числом углеродных атомов , что и у амина, определ ют по урав-. нению V«- °A . где 9 - температура ВПК чистого алифатического н-алкиламина С; Qpc температура ВПК того же сырог амина, Cj парциальные концентрации йриме- сей, определ емые хроматографйчески , асс.%;. с - сумма парциальных концентраций масс.%; ) - посто нные градиенты понижени температуры ВПК чистого амина на единицу повышени концентрации - ной примеси. С/масс.%. Дл очистки амина от примесей необходимо и достаточно поддерживать тем пературу ВПК технического амина на ста дии комплексообразсвани и температуры ВПК чистого амина на стадии промывки тем же амином образовавшегос комплек са. При этом бензол вообще не образует комплекс с карбамидом, а температура ВПК высшего спирта (примеси) с тем же числом углеродных атомов в молекуле, что и у очищаемого амина, всегда ниже чем ВПК этого амина (например темпера туры ВПК гептиламина и гептилового спирта доставл ют 69, и 44, соответственно). Таким образом, и спирт примесь при указанных услови х не може войти в комплекс. При промывке комплек са амина с карбамидом тем же амином, который входит в его состав, при температуре ВПК этого индивидуального-амина на межкристаллического пространства комплекса-легко удал ют все примеси. Первоначальную промывку осуществл ют амином промышленной чистоты (9596 Maccj%). За счет получаемого по нов му способу все более чистого амина, через 3-4 цикла комплексообразовани . промывки и разложени комплекса (обычный выход на режим) степень чистоты промывного агента довод т до необходимой , то есть практически до чистоты целевого продукта. Часть промывного агента, наиболее загр зненную указаннь ми,примес ми, в количестве 10-12 масс.% от всего используемого промывного агента, присоедин ют к следующей партии сырого амина , подвергаемого очистке, менее загр зненную часть промывного агента (8890 масс.%) используют как начальный промывной агент в следующем очистки , а комплекс разлагают путем нагрева. Выделенный таким образом из комплекса амин имеет чистоту- ло основному веществу не менее 99,0 масс.%, а его выход от потенциала (теоретического выхода ) -90-95 масс.%. Количество карбамида, необходимое дл очистки амина, составл ет 3,3-3,5:1 на амин по массе. При этом карбамид, регенерируемый в каждом цикле очистки при разложении; комплекс а, может быть использован многократно (до 1ОО-J.2O циклов). Дл осуществлени способа можно использовать кристаллический карбамид в стадионарном или псевдоожиженном слое, а также в услови х механического перемешивани . Пример. Сырой н-гексиламин с примес ми бензола и гексилового. спирта в количестве 34,7 г ввод т в стационарный слой кристаллического карбамида (120 г) при 6О С и объемной скорости подачи 0,3 Г . Температуру ВПК определ ют по выщеприведенному уравнению: ©см 63,0-11,38 (8,43О,О1835+ 4-2,95 0,056) 61,. где 8,43 и 2,9 5 - массовые кокцентр - ции гексилового спирта и бензола соответственно , а 11,38 - их суммарна массова концентраци . Дл полноты комплексообразовани основного компонента -н-гексиламина - вз та практи- . ческа температура ВПК сырого амина, равна 6О°С. Образовавшийс комплекс промывают при температура ВПК чистого н-гекскламина ВО г технического н-гексиламнна и сливают самотеком или откачивают при остаточном давлении 4ОО5ОО мм рт.ст. водоструйным насосом 63,7 г жидкой фазы из стационарного сло карбамидного комплекса. Затем комплекс нагревают до. 90-95 С и выделивш юс при разложении комплекса жидкую азу откачивают при том же остаточлом давлении. Эта фаза в количестве 31,Ог (90 масс.% от по7енщ1ала) представл ет собой н-гексиламин 99,2%-ной чистоты по основному веществу Iтемпература .кипени при 76О мм рт.ст. - 132,). П р и м е р 2. Сырой; н-гептиламин в количестве 40,3 г ввод т в стационарный слой кристаллического карбамида (12О г) при и объемной скорости подачи 0,3 4 Образовавшийс комплекс промывают при 69°С 60 г н-гептиламина и водоструй11ым насосом отсасывают 61,8г жидкой фазы из стационарного сло . Комплекс нагревают до и выделившуюс при его разложении жидкую фазу откачивают с помощью водоструйного насоса. Жидка фаза в количестве 38,5 г { (95,5 масс,% от потенциала) представл Температуры ВПК инцивидуал 73 96 ет собой н-1 ептиламин 99,5-ной чистоты) Температура кипени 76О мм рт.ст.- 580°С. Пример 3. Сырой н-дециламин в количестве 40,0 г ввод т в стационарный слой кристаллического карбам зда (12О г) при 81° С и объемной скоростью подачи О,3 ч. Образовавшийс комплекс промывают при 60 г к-дециламина и водоструйным насосом откачивают 61,7 г жидкой фазы из стационарного сло . Комплекс нагревают до и вьщелившуюс из него при разложении жидкую фазу откачивают с помощью водоструйного насоса . Жидка фаза в кодичестве 38,3 г ( 95,8 масс.% от потенциала) представл ет собой н-дециламин 99,О-ной чистоты ( температура кипешш при 7 6О мм рт.ст. 22О ,1°С). х алифатических н-алкиламннов . . V, -; The invention relates to a new method for the purification of primary aliphatic amines obtained by the Gabriel reaction, which are used as a raw material for the synthesis of fuel additives for llamas. ;. .-; A known method of purification of primary aliphatic amines obtained by the Gabriel reaction, i.e. amines contaminated with benzene and the corresponding alcohol by drying technical amine over granulated alkali followed by distillation, while the yield of the product on the basic substance is not more than 95-9.6 wt.%, boiling point n-hexylamine, for example, at 760 mmHg. 129-135 ° C. The disadvantage of the method is that the purity of the target product is not high enough, which degrades the quality of the product and its low yield. The purpose of the invention is to lower the quality and yield of the target product. The goal is achieved by the method of purification of primary aliphatic amines prepared by the Gabriel reaction, which means that technical amine is processed by treatment with crystalline urea at a weighted ratio of initial reagents equal to 1: 3.3-3.5 at the temperature of the upper complexation limit of technical , go-amine, the complex thus obtained is washed with technical amine at the temperature of the upper limit of the complex formation of the pure amine, followed by: decomposition of the complex with release of the target product at a temperature of 10 ° C above the temperature of the upper limit of the complex formation of pure amine. The temperature of the upper limit of complexation (MIC) is the maximum temperature at which the process of complexing urea with an individual amine starts and quantitatively proceeds. This temperature is the higher, the greater the molecular weight of the amine (the more carbon atoms in its chain). Below are the data for the indicated temperatures. Here ri is the number of carbon atoms in the amine molecule, Q is the temperature of the MIC of an individual amine. The temperature of the MIC crude amine, i.e. an amine with impurities consisting mainly of benzene and higher alcohol, on the basis of which the initial alkyl bromide is obtained with the same number of carbon atoms as that of the amine, is determined by the equation. V “- ° A. where 9 is the temperature of the MIC of pure aliphatic n-alkylamine C; Qpc is the temperature of the MIC of the same raw amine, Cj is the partial concentration of yrimeses, determined chromatographically, ass.% ;. c is the sum of the partial concentrations, wt.%; ) —constant gradients of the decrease in the temperature of the MIC of pure amine per unit increase in the concentration of the impurity. C / wt.%. To purify the amine from impurities, it is necessary and sufficient to maintain the temperature of the MIC of the technical amine at the stage of complex formation and the temperature of the MIC of the pure amine at the stage of washing with the same amine of the complex formed. In this case, benzene does not form a complex with urea at all, and the temperature of the MIC of the higher alcohol (impurity) with the same number of carbon atoms in the molecule as that of the purified amine is always lower than the MIC of this amine (for example, the temperature of the MIC of heptylamine and heptyl alcohol is delivered 69, and 44, respectively). Thus, an alcohol admixture under the specified conditions cannot enter the complex. When washing the amine complex with urea with the same amine that is included in it, at the temperature of the MIC of this individual — the amine in the intercrystalline space of the complex — all impurities are easily removed. The initial washing was carried out with an industrial grade amine (9596 Maccj%). Due to the increasingly pure amine obtained by the new method, after 3-4 cycles of complexation. washing and decomposition of the complex (the usual output mode) the purity of the washing agent is adjusted to the necessary, that is, almost the purity of the target product. The part of the washing agent most contaminated by the indicated impurities, in the amount of 10-12 wt.% Of the total washing agent used, is added to the next batch of crude amine, subjected to purification, the less contaminated part of the washing agent (8890 wt.%) used as an initial washing agent in the following purification, and the complex is decomposed by heating. The amine isolated in this way from the complex has a purity of the basic substance no less than 99.0 wt.%, And its yield from the potential (theoretical yield) is 90-95 wt.%. The amount of urea needed to purify the amine is 3.3-3.5: 1 per amine by weight. At the same time, urea, regenerated in each cleaning cycle during decomposition; complex a, can be used repeatedly (up to 1OO-J.2O cycles). For carrying out the process, crystalline carbamide can be used in the stadionary or fluidized bed as well as under mechanical agitation conditions. Example. Crude n-hexylamine with benzene and hexyl impurities. 34.7 g of alcohol was introduced into the stationary layer of crystalline urea (120 g) at 6 ° C and a flow rate of 0.3 G. The temperature of the MIC is determined by the equation given above: © cm. 63.0-11.38 (8.43 O, O 1835 + 4-2.95 0.056) 61 ,. where 8.43 and 2.9 5 are mass coccentres of hexyl alcohol and benzene, respectively, and 11.38 is their total mass concentration. In order to complete the complexation of the main component, n-hexylamine, it is taken practically. The temperature of the MIC of the crude amine is 6 ° C. The resulting complex is washed at the temperature of the military industrial complex of pure n-hexlamine VO g of technical n-hexylamine and drained by gravity or pumped out at a residual pressure of 4OO5OO mm Hg. water-jet pump 63.7 g of the liquid phase from the stationary layer of the urea complex. Then the complex is heated to. 90-95 ° C and precipitated by decomposition of the complex, the liquid azu is pumped out at the same residual pressure. This phase, in an amount of 31, Og (90 wt.% Of the total), is n-hexylamine of 99.2% purity on the basic substance. The temperature of boiling water at 76 O mm Hg. - 132,). PRI mme R 2. Raw; 40.3 g of n-heptylamine are introduced into the stationary layer of crystalline urea (12O g) at a flow rate of 0.3 4. The resulting complex is washed at 69 ° C with 60 g of n-heptylamine and a suction pump is suctioned out with 61.5 g of liquid phase from the stationary layer. The complex is heated before and the liquid phase released during its decomposition is pumped out using a water-jet pump. The liquid phase in the amount of 38.5 g {(95.5 mass% of the potential) is represented by the Temperatures MIC incividual 73 96 em of n-1 epitlamine of 99.5% purity) Boiling point 76O mm Hg - 580 ° С . Example 3. A crude n-decylamine of 40.0 g was introduced into a stationary layer of crystalline carbamide (12O g) at 81 ° C and a volumetric feed rate of 0, 3 h. The resulting complex was washed with 60 g of c-decylamine and a water jet pump 61.7 g of the liquid phase is pumped out of the stationary layer. The complex is heated and the liquid phase that was removed from it during decomposition is pumped out using a water jet pump. The liquid phase in a quantity of 38.3 g (95.8 mass% of the potential) is n-decylamine 99, OH purity (boiling temperature at 7 6 O mm Hg 22 O, 1 ° C). x aliphatic n-alkylamines