37 чала рН 11,75 при определении кальци (II), а затем понижение добавлением раствора сол ной кйслоть и раствора аммиака до рН 9,6 приопределении магни (И). Целью изобретени вл етс увеличение нос производимости результатов, экспрессности и упрощени анализа.. ГЬставленна цель достигаетс тем, что по предлагаемому способу определение кальци . (II) и магни (II) ведут в одну стадию с использова1шем индикаторных электродов титанового - катод и графитового - анод. Анали выполн ют при посто нном рН среды 10,010 ,3 и посто нном внешнем напр жении на индикаторных электродах, 0,3-0,4 В. Операци термостатировани исследуемого раствора исключаетс . Описываемый способ биамперометрического определени кальци (П) и магни (П) преимущественно в водных выт жках калийных солей включает подщелачивание выт жек аммиачным буферным раствором (рН 10,2); довавление раствора азотнокислой окисной ртути в качестве амперометрического индикатора и проведение,измерений силы тока, возникающего в индикационной цепи в ходе титровани комплексоном II. Определение кальци (П) и магни (П) осуществл етс в одну стадию благодар применению титанового (катод) и графитового (анод) индикаторных электродов, азотнокислой окисной ртути в качестве амперометрического индикатора и . проведению определени при рН 10,0-10,3. Дл вы снени Механизма амперометрического индикатора - ртути (И) провели потен циомётрические измерени (сонстанты нестойкости ртути (П) с комплексоном 111 в усло ви х анализа. Установлено, что рКцест. исследуемого комплекса соответствует величине 4. Так как комплексонат ртути (П) вл етс менее устойчивым, чем комплексонаты кальци и магни , то исход из полученных экспериментальных данных, можно предложит следующий механизм осуществлени биамперо метрического титровани кальци (II) и магни (IT). Начальный ток в индикационной онстеме обусловлен концентрацией, ртути (П) По мере добавлени титранта в первуй очередь будет образовыватьс комплексонат кал ци . Величина тока при этом останетс неизменной . После достижени точки эквивалентности будет проходить процесс одновременно го комплексообразовани магни (П) и ртуто (II). Величина тока индикации при этом начнет умёньщатьс и станет посто нной после св зывани в комплекс магни (II) и ртути (П). При использовании в качестве амперометрического индикатора весьма малых содержаний ртути (П) концентрацией последней можно пренебречь. Таким образом, ,на индикационной кривой обнаружатс два экстремума , соответствующие моментам заверщени титровани кальци (II) и магни (II). Пример. Точную навеску анализируемого вещества 0,5-5 г (в зависимости от содержани кальци (II) и магни (П) помещают в стакан, добавл ют 40-50 мл дистиллированной воды и вьщерживают на электроплитке до начала кипени . После. охлаждени добавл ют 5-7 мл аммиачного буферного pacTBdpa (рН 10,2) и 0,3 мл 0,004 м раствора азотнокислой окисной ртути. Помещают в стакан индикаторные электроды (титан - катод, графит - анод), прикладывают к ним напр жение 0,3-0,4 В и титруют 0,05 н раствором комплексона III, регистриру показани индикационной системы в процессе определени . Экстрапол цией пр молинейных участков кривой титровани наход т содержание кальци (П) и магни (П). Можно также, проводить титрование аликвотных порций исследуемого раствора. Продолжительность анализа в этом случае сокращаетс . Результаты определени кальци (II) и магни (П) при их совместном присутствии в стандартных растворах (число измерений П 5; V 50 мл) приведены в табл. 1. Определение кальци (II) и магни (II) в образцах (п 10, v 50 мл) приведены в табл. .2 Использование предлагаемого способа биамперометрического определени содержани кальци и магни обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: определение кальци (II) и магни (II) провод т в одну стадию при посто нном значении рН анализируемого раствора (10,0-10,3) и посто нном внещнём напр жении, приклаДьтаёмом к индикаторным : электродам (0,3-0,4 В); применение нетоксичных и легкодоступных титанового (катод) и графитового (анод) индикаторных электродов; исключение операции термостатировани анализируемого раствора, что значительно повысит точность, воспроизводимость и экспрессность анализа, а также упростит технику выполнени , анализа.
Табл.ица 1
I. Сильвинит
Таблица 2