SU727214A1 - Method of obtaining catalyst for cracking crude oil - Google Patents

Method of obtaining catalyst for cracking crude oil Download PDF

Info

Publication number
SU727214A1
SU727214A1 SU782580715A SU2580715A SU727214A1 SU 727214 A1 SU727214 A1 SU 727214A1 SU 782580715 A SU782580715 A SU 782580715A SU 2580715 A SU2580715 A SU 2580715A SU 727214 A1 SU727214 A1 SU 727214A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
silicate
catalyst
solution
zeolite
hydrogel
Prior art date
Application number
SU782580715A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Зульфугар Гусейн Кули Оглы Зульфугаров
Эльмира Багир Кызы Шарифова
Алефсер Бахтияр Оглы Мамедов
Original Assignee
Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср filed Critical Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср
Priority to SU782580715A priority Critical patent/SU727214A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU727214A1 publication Critical patent/SU727214A1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Изобретение относитс  к области про изводства катализаторов дл  крекинга нефт ного сырь . Известен способ получени  катализат ра дл  крекинга нефт ного, сырь  путем смешени  цеолита с соосажденным алю- мосиликатным гидрогелем с последующим обменом ионов натри  на кальций с последующей пропиткой РЗЭ fl. Наиболее близким по технической сущнехзтй  вл етс  способ получени  катализатора крекинга нефт нЬго сырь  путем смешени  модифицированного цеолита типа На 3 1 гидрогел  кальцийсили- ката и окиси алюмини , полученного алю минатным способом 2.. Все три компонента м1еханически перемешивают в соотношении 3:1:1, гель формуют, сушат и прокаливают. В результате получают катализатор следующего состава, вес.%: Цеолит типа НаЗ20-25 . Кальцийсиликат45-60 Окись алюмини Остальное В присутствии этого катализатора пjpи крекинге грозненского газойл  с ,87О2, при температуре 45ОС, объемной скорости 1 ч времени цикла 30 мин получают бензин с выходом 43,2 вес.%, а после парообработки 52,6 вес.%. Недостатком известного способа  вл етс  относительно низка  активность полученного катализатора. Целью изобретени   вл етс  получение катализатора с повышенной активностью . Указанна  цель достигаетс  смешением модифицирсжанного цеолита типа N00 с гидрогелем кальцийсиликата, предварительно обработанного 1-1,5 н. водным раствором сульфата алюмини  с последующим формованием, сушкой и прокаливанием. Упрощение способа по изобретению достигаетс  тем, что вместо трех компонентов (цеолит, Кальцийсиликат и окись алюмини , полученна  алюминвгным путем) взаимодействию подвергают два компонента (цеолит и кальцийсили- кат, обработанный сульфатом алюмини ).The invention relates to the manufacture of catalysts for the cracking of petroleum feedstocks. A known method for producing a catalyst for cracking petroleum, a raw material, is by mixing a zeolite with a co-precipitated aluminum silicate hydrogel, followed by the exchange of sodium ions for calcium, followed by impregnation of REE fl. The closest in technical essence is a method for producing a cracking catalyst for crude oil from a feedstock by mixing a modified type zeolite 3 1 calcium calcium silicate hydrogel and alumina produced by the alumina method 2. All three components are mechanically mixed in a ratio of 3: 1: 1, the gel is molded, dried and calcined. The result is a catalyst of the following composition, wt.%: Zeolite type NAZ20-25. Calcium silicate45-60 Alumina Else In the presence of this catalyst, the cracking of Grozny gas oil, 87O2, at a temperature of 45 ° C, a space velocity of 1 hour for a cycle time of 30 minutes, produces gasoline with a yield of 43.2 wt.%, And after steam treatment 52.6 wt.% . The disadvantage of the known method is the relatively low activity of the obtained catalyst. The aim of the invention is to obtain a catalyst with increased activity. This goal is achieved by mixing a modified N00 type zeolite with a calcium silicate hydrogel pretreated with 1-1.5N. an aqueous solution of aluminum sulfate, followed by molding, drying and calcining. The simplification of the method according to the invention is achieved in that instead of the three components (zeolite, Calcium silicate and alumina, obtained by aluminizing), two components are subjected to interaction (zeolite and calcium silicate treated with aluminum sulfate).

На полученном катализаторе при крекинге нефт ного сырь  получают выход бензина 48,5 вес.%, а посла обра-ботки катализатора вод ным паром - 5б,.%.The resultant catalyst for the cracking of crude oil is gasoline yield of 48.5 wt.%, And after treatment of the catalyst with water vapor - 5b,.%.

Исходное сырье. Жидкое стекло: Si02-26,41; MdgO-V.86; Н,,О -65,73; d 1,4190. Кальций клорист Ь1Й, гидрофиллит , ч. Сол на  кислота,d 1,14, 28%. Дистиллированна  вода, .2,5%-вый раствор а1 1миака. Цеолит ЫцЗ .Сернокислый алюминий ч.Feed stock Liquid glass: Si02-26,41; MdgO-V.86; H ,, O -65,73; d 1.4190. Calcium chloride L1I, hydrophyllite, h. Solon-acid, d 1.14, 28%. Distilled water, .2.5% solution of a1 1miac. Zeolite YtsZ. Aluminum sulfate h.

П р и м е р 1. 100 г цеолита На Л при непрерывном перемешивании механической мешалкой подвергают четырехкратной обработке: один раз 0,1 н.раст- вором NH.C6 и три раза 0,1 н. раст- ром Са СЕ2При температуре в течение 2 ч каждый раз.PRI me R 1. 100 g of zeolite N on L with continuous stirring with a mechanical stirrer are subjected to four times treatment: once with 0.1 N. NH.C6 solution and three times with 0.1 n. rasSa ce2Pri temperature for 2 h each time.

Гидрогель алюмокальцийсиликатного носител  получают методом совместного осаждени  жидкого стекла и подкисленного сол ной кислотой раствора соли СаСб, (100 г жидкого стекла + 400 мл 3,75 г CACEjj+HCe + 300 мл при и рН 9 , Попученный кальцийсиликатный гидрогель после отмывки от анионов СИ и обработки 2,5%-ным NH4OH (60О мл 2,5% на 1 кг Тел  в течение 2 ч, подвергают ступенчатой активации 1 н.раствором сернокис лого алюмини  ()п в течение 5, 16, 5 ч и отмывают от анионов SQi. Затем оба компонента из расчета 20% модифицированного цеолита и 80% алю- мокальцийсиликатного носител  механически смешивают. Гель формуют, просушивают и прокаливают при температурах 110, 250, 350, 450, с выдерж кой при каждой температуре в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет компонентный состав, The alumina-silicate silicate hydrogel is prepared by the method of co-precipitating liquid glass and hydrochloric acid acidified solution of CaSb salt (100 g of liquid glass + 400 ml 3.75 g of CACEjj + HCl + 300 ml at pH 9 treatment with 2.5% NH4OH (60O ml 2.5% per 1 kg of the body for 2 hours, subjected to stepwise activation with 1N aluminum sulphate solution () n for 5, 16, 5 hours and washed from SQi anions Then both components at the rate of 20% of the modified zeolite and 80% of alumino-silicate carrier the bodies are mechanically mixed. The gel is formed, dried and calcined at temperatures of 110, 250, 350, 450, with aging at each temperature for 6 hours. The resulting catalyst has a component composition,

Цеолит типа2О,0Zeolite Tipo2O, 0

Алюмокальцийсиликат 80,0. Причем, в составе алюмокальцийсиликатного компонента содержитс  19,0%АСпО Calcium silicate 80.0. Moreover, the composition of the alumina-silicate component contains 19.0% of ASPO

Крекирующую способность готового катализатора определипот в процессе крекинга Грозненского газолин 620 О,87О2 при температуре 45О С, объем ной скорости подачи сырь  1 ч- и времени цикла ЗО мин. Дл  определени  индексов стабильности свежую порцию катализатора подвергают обработке во- дйным паром при температуре 65О С,The cracking capacity of the finished catalyst is determined by the cracking process of Grozny gasoline 620 O, 87 O 2 at a temperature of 45 ° C, the feed rate of the raw material is 1 hour and the cycle time is 30 minutes. To determine the stability indices, a fresh portion of the catalyst is subjected to water vapor treatment at a temperature of 65 ° C.

дл  чего 50 см катализатора в течение 5 ч обрабатывают 30 см дистиллированной воды (на 50 см- катализатора 6 см воды в течение 1 ч). Физико-химические константы свежего образца (1 и после переработки (2), for which 50 cm of catalyst are treated with 30 cm of distilled water for 5 hours (50 cm of catalyst and 6 cm of water for 1 hour). Physico-chemical constants of the fresh sample (1 and after processing (2),

1.Насыпной вес0,60 Истинный уд. вес 2,35801. Poured weight 0.60 True beats. weight 2.3580

2.Насыпной вес0,65 Истинный уд. вес 2,54332. Poured weight0,65 True beats. weight 2.5433

Активность по выходу бензина с КК 48,5%. Выход газа 19,7%, выход кокса 6,0 вес.%.Gasoline output with a CC of 48.5%. The gas yield of 19.7%, the output of coke 6.0 wt.%.

Стабильна  активность: по выходу бензина 56,8 вес.% выход газа 15,6; выход кокса 3,1 вес,%.Stable activity: gasoline yield 56.8 wt.% Gas yield 15.6; coke yield 3.1% by weight.

Пример 2. 100 г цеолита Мо(Example 2. 100 g of zeolite Mo (

й при непрерывноК перемешйванни механЪческой мешалкой подвергают четырехкратной обработке; один раз 0,1 н. раствором ННдСЕ и три раза О,1 н. раствором СаСВ при температуре 8О С вwith continuous mixing with a mechanical stirrer, it is subjected to four-time processing; once 0.1 n. NNSE solution and three times O, 1 n. CaCB solution at a temperature of 8 ° C

5 течение 2 ч каждый раз.5 for 2 h each time.

Гидрогель алю;« окальцийсиликатного носител  получают, как в примере 1, методом совместного осаждени  жидкого стекла и раствора Са Сво, подкислен-The hydrogel alu; "oxalicate silicate carrier is obtained, as in Example 1, by the method of co-precipitating liquid glass and Ca It solution, acidified

0 кого нее (, рН 8).0 who has it (, pH 8).

Полученный кальцийсиликатный гидрогель после отмывки от ионов Ct и обработки водным раствором 3%-«ого , подвергают обработке 1,5 н. растворомThe obtained calcium silicate hydrogel after washing from the Ct ions and treatment with an aqueous solution of 3% - «wow, is subjected to 1.5 n treatment. solution

5 сернокислого алюмини  и отмывают от ионов SC. :5 aluminum sulphate and washed from SC ions. :

Затем оба коХйюнента из расчэта 20% модифвдированйого цеолита и 80.% алюмо- кальцийсиликатного носител  механическиThen, both coYjunents from a calculation of 20% of modified zeolite and 80.% of alumino-silicate carrier mechanically

0 смешивают, гель формуют, просушивают и прокаливают. Катализатор имеет такой же компонентный состав, как в примере Ms 1, с той лишь разницей, что при .этом в составе апюмрсиликатного носител 0 mixed, the gel is molded, dried and calcined. The catalyst has the same component composition as in the example of Ms 1, with the only difference that, when this is part of the apyum silicate carrier

45 содержитс  28,О% ASgO,45 contains 28, O% ASgO,

Физико-химическиб константы свежего образца (1) полученного катализатора, и после парообработки (2), г/смPhysico-chemical constant of a fresh sample (1) of the obtained catalyst, and after steam processing (2), g / cm

1.Насыпной вес0,721.Pouring weight 0.72

SOИстинный уд. вес.2,4228SO True beats. weight.2,4228

2.Насыпной весО,73 Истинный уд. вес. 2,57152. Bulk weight, 73 True beats. weight. 2.5715

Активность, №ежего образца, вес.%: Бензин45,4Activity, No. of sample, wt.%: Gasoline45,4

55 Газ21,555 Gas21.5

Кокс6,5Coke6,5

Claims (2)

Стабильна  активность после парооб- работки, вес.%: Бензин55,6 Газ ,17,9 Кокс3,4 Пример 3. 100 г цеолита Ксц при непрерывном перемешивании механ ческой мешалкой подвергают четьфехкратной обработке: один раз 0,1 н,- рас вором и три раза 0,1 н. раств ром температуре в течение двух часов каждый раз. Гидрогель алюмокальцийсиликатного носител  получают методом совместног осаждени  жидкого стекла и подкисленного сол ной кислотой раствора соли СаСб/ СЮО г жидкого стекла 400 мл НдО, 3,75 СвСПа + 32 г НСе+ ЗОО мл tJj t- 1 рн 9). I , -0 Полученный кальцийсиликатный гидро гель после отмывки от анионов С6 и обработки 2,5%-«ым NH4 ОН (бОО мл 2,5% МНфОН на 1 кг гел  в течение 2 ч подвергают ступенчатой активации 1 н, раствором сернокислого алюмини  (в течение 5, 16,5 ч) и отмывают от нежелательных анионов SQj. , Затем оба компонента из расчета 25% 1-го компонента и 75% - 2-го компонента смешивают. Полученный катализатор имеет следующий компонентный состав, ,В€( Цеолит типа ЫаЗ25,0 Алюмокальций- силикат(3,0 Причем, в составе алюмокальцийсиликатного компонента содержитс  19,0 вес,% Agg Qj. Активность .свежего образца, вес.%; Бензин .44,7 Газ23,2 Кокс6,4 . Стабильна  активность, после обработки паром, вес.%: Бензин,55,9 Газ18,8 Кокс3,8 Формула изобретет и  Способ получени  катализатора дл  рекинга нефт ного сырь , включающий мешение модифицированного цеолита ипа NclO с гидрогелем кальцийсиликата, ормование, сушку и прокаливание, отичающийс  тем, что, с целью олучени  катализатора с повышенной акивностью , гидрогель кальцийсиликата редварительно обрабатывают 1-1,5 н. одньш раствором сульфата алюмини . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Труды ГрозНИИ, чт. I.e. 92, 974, Грозный, i Stable activity after steam treatment, wt.%: Gasoline55.6 Gas, 17.9 Coke 3.4 Example 3. 100 g of Xc zeolite with continuous stirring with a mechanical stirrer are subjected to four-fold treatment: once with 0.1 N, - with a solution and three times 0.1 n. dissolve the temperature for two hours each time. The alumina-silicate silicate hydrogel is prepared by the method of co-precipitating liquid glass and hydrochloric acid acidified solution of the salt of SaCb / COOO g liquid glass 400 ml NdO, 3.75 SvSPa + 32 g HSE + ZOO ml tJj t-1 ph 9). I, -0 Calcium silicate hydro gel obtained after washing from C6 anions and treating with 2.5% NH4 OH (BOO ml 2.5% Mnfon per kg gel for 2 hours is subjected to step activation with 1 N, aluminum sulphate solution ( within 5, 16.5 hours) and washed away from unwanted anions SQj., Then both components at the rate of 25% of the 1st component and 75% of the 2nd component are mixed. The resulting catalyst has the following composition,, € (Zeolite Type A2525 Aluminum-silicate-silicate (3.0 Moreover, the composition of the alumina-silicate component contains 19.0 wt.% Agg Qj. Activity fresh sample, wt.%; Gasoline .44.7 Gas23.2 Coke6.4. Stable activity after steam treatment, wt.%: Gasoline, 55.9 Gas18.8 Cox3.8 Formula to invent and Method for producing catalyst for rewing petroleum feedstock, including mixing of a modified zeolite of NclO type with a calcium silicate hydrogel, orming, drying and calcination, starting with the fact that, in order to obtain a catalyst with increased acuity, the calcium hydrogel is pretreated with 1-1.5N. one solution of aluminum sulfate. Sources of information taken into account during the examination 1. Labor of GrozNII, Th. I.e. 92, 974, Grozny, i 2.Авторское свидетельство по за в№ 233О424/04, кл. J 29/О8, 976 (прототип).2. The copyright certificate for number 233O424 / 04, cl. J 29 / O8, 976 (prototype).
SU782580715A 1978-02-20 1978-02-20 Method of obtaining catalyst for cracking crude oil SU727214A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782580715A SU727214A1 (en) 1978-02-20 1978-02-20 Method of obtaining catalyst for cracking crude oil

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782580715A SU727214A1 (en) 1978-02-20 1978-02-20 Method of obtaining catalyst for cracking crude oil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU727214A1 true SU727214A1 (en) 1980-04-15

Family

ID=20749333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782580715A SU727214A1 (en) 1978-02-20 1978-02-20 Method of obtaining catalyst for cracking crude oil

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU727214A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2673813C1 (en) * 2018-09-25 2018-11-30 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method of preparing microspheric catalyst for cracking oil fractions
RU2673811C1 (en) * 2018-09-26 2018-11-30 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Microspherical catalyst for oil fractions cracking

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2673813C1 (en) * 2018-09-25 2018-11-30 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method of preparing microspheric catalyst for cracking oil fractions
RU2673811C1 (en) * 2018-09-26 2018-11-30 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Microspherical catalyst for oil fractions cracking

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4021502A (en) Converting low molecular weight olefins over zeolites
US4333859A (en) High silica faujasite polymorph - CSZ-3 and method of synthesizing
JPS58208131A (en) High silica zeolite beta and manufacture
KR20040093081A (en) Preparation of mfi-type crystalline zeolitic aluminosilicate
SU727214A1 (en) Method of obtaining catalyst for cracking crude oil
US4940531A (en) Catalytic cracking process employing an acid-reacted metakaolin catalyst
EP0517891A1 (en) Mfi-type zeolite and preparation method therefor.
JPS6125A (en) Manufacture of diene
US2365623A (en) Preparation of dihydropyran
US2524810A (en) Preparation of hydrogel catalyst
GB2120571A (en) Cracking catalyst and catalyst support compositions
US2834739A (en) Method for controlling gelation time
JPS6310758B2 (en)
JP2555627B2 (en) Method for producing synthetic zeolite compact
SU738655A1 (en) Oil feedstock cracking catalyst
SU1148847A1 (en) Method of obtaining low-molecular olefins
CA1202612A (en) Catalyst and catalyst support compositions
JPS637599B2 (en)
JPH0566934B2 (en)
JPH0788316B2 (en) Hydrocarbon oil manufacturing method
US2524809A (en) Preparation of hydrogel catalyst
JPH0543644B2 (en)
JPS59152334A (en) Conversion of hydrocarbons
SU400347A1 (en) METHOD OF OBTAINING
JP2527416B2 (en) Method for reforming hydrocarbon oil