SU726082A1 - Method of preparing nitrosophenols - Google Patents
Method of preparing nitrosophenols Download PDFInfo
- Publication number
- SU726082A1 SU726082A1 SU772545512A SU2545512A SU726082A1 SU 726082 A1 SU726082 A1 SU 726082A1 SU 772545512 A SU772545512 A SU 772545512A SU 2545512 A SU2545512 A SU 2545512A SU 726082 A1 SU726082 A1 SU 726082A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- yield
- calculated
- found
- nitrosophenol
- conditions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к синтезу органических соединений, в частности к способу получения нитрозофенолов, которые могут найти применение в качестве экстрагентов для металлов, реагентов в аналитической химии.The invention relates to the synthesis of organic compounds, in particular to a method for producing nitrosophenols, which may find application as extractants for metals, reagents in analytical chemistry.
Известен способ получения медных комплексов нитрозофенолов, которые могут быть переведены в свободные нит— розофенолы, путем нитрозирования фенолов окислами азота в среде органического растворителя в присутствии солей меди Ql] .A known method of producing copper complexes of nitrosophenols, which can be converted into free nitrosophenols, by nitrosation of phenols with nitrogen oxides in an organic solvent in the presence of copper salts Ql].
Недостатком указанного способа явля— . ется то, что конечные продукты получают в виде комплексов, которые с трудом переводятся в свободные нитрозофенолы, при этом чистота продукта невысока.The disadvantage of this method is—. The fact is that the final products are obtained in the form of complexes, which are difficult to convert to free nitrosophenols, while the purity of the product is low.
Наиболее близким к изобретению по . технической сущности и постигаемому результату является способ получения нитроэофе нолг>г< путем пиклизапии алифатических чзоннтрозо—)^~лик’1|)бонил1>>1ых соеци— нений с кетонами под действием этила'та натрия [2J и (3J.Closest to the invention according to. The technical essence and the result to be comprehended is a method for producing nitroeophilic nolg> r <by piclisapia of aliphatic chonntrozo -) ^ ~ face’1 |) bonyl1 >> first compounds with ketones under the influence of sodium ethyl acetate [2J and (3J.
Однако выход нитрозофенолов по указанной методике составляет лишь 17% от теоретического/ >However, the yield of nitrosophenols by this method is only 17% of the theoretical
В синтезе применяли 3-кратный избыток этилата натрия, при этом время реакции - 2 час.A 3-fold excess of sodium ethylate was used in the synthesis, while the reaction time was 2 hours.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и уменьшение времени реакции.The aim of the invention is to increase the yield of the target product and reduce the reaction time.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения орто—нитро— зофенолов, состоящим в том, что алифатические изонитрозо-р -дикарбонильные соединения конденсируют с кетонами под действием этилена натрия в 4-6-кратном избытке.The goal is achieved by the described method for producing ortho-nitrosophenols, which consists in the fact that aliphatic isonitroso-d-dicarbonyl compounds are condensed with ketones under the influence of sodium ethylene in 4-6-fold excess.
Отличительным признаком способа является использование 4— 6-кратного избытка этилата натрия.A distinctive feature of the method is the use of a 4-6-fold excess of sodium ethylate.
Пример 1. Растворяют 0,05 г-ат натрия в 20 мл абсолютного спирта; в раствор вносят 0,01 мот, и.юннтрозоаце3 тилацетона и 0,06 моль ацетона. Через 3 часа смесь разбавляют 100 мл воды и нейтрализуют при охлаждении 5%—ной серной кислотой. Выпавший осадок фильт· ' руют, промывают водой и сушат. Выход'.Example 1. Dissolve 0.05 g-at sodium in 20 ml of absolute alcohol; 0.01 mot, i.u. After 3 hours, the mixture was diluted with 100 ml of water and neutralized with 5% sulfuric acid under cooling. The precipitate formed is filtered, washed with water and dried. Exit'.
3,5-диметил-2-нитрозофенола составляет 73% от теоретического»3,5-dimethyl-2-nitrosophenol is 73% of theoretical
Найдено,%: N9,53, Вычислено,%: N9,27.Found,%: N9.53. Calculated,%: N9.27.
Пример 2. В условиях опыта. 1 из изонитрозопропионлацетона с ацетоном получают 3,5,6 триметил-2ннитрозофенол с . выходом 67% от теоретического.Example 2. In the conditions of experience. 1 from isonitrosopropionic acetone with acetone give 3,5,6 trimethyl-2nitrosophenol s. yield 67% of theoretical.
Найдено,%: 'Found,%: '
Вычислено,%* ПримерCalculated,% * Example
N 8,85. N8,50.N, 8.85. N 8.50.
3. В условиях опыта3. In the experience
I из изонитрозоацетилацетона и метил- этилкетона получают 3,5,6 -триметил—2-нитрозофенол с выходом 36%.I from isonitrozoacetylacetone and methyl ethyl ketone 3,5,6-trimethyl-2-nitrosophenol are obtained in 36% yield.
Найдено,%: N8,75Вычислено,%: N8,50.Found,%: N8.75 Calculated,%: N8.50.
Приме р 4. РастворяютExample 4. Dissolve
0,05 г-ат натрия в 20 мл абсолютного спирта, вносят в полученный раствор 0,01 моль 1-фенил—бутантрион-1,2, 3—оксима—20,072 моль ацетона, Через0.05 g-at of sodium in 20 ml of absolute alcohol, 0.01 mol of 1-phenyl — butanetrion-1,2, 3 — oxime — 20,072 mol of acetone are introduced into the resulting solution.
II часов смесь выливают в 100 г измельченного льда и нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Выпавшие кристаллы 3-метил-5-фенил-4-нитрозофенола фильтруют, промывают шат. Выход 59% теор; т. пл.II hours, the mixture is poured into 100 g of crushed ice and neutralized with dilute hydrochloric acid. The precipitated crystals of 3-methyl-5-phenyl-4-nitrosophenol are filtered, washed with water. Yield 59% of theory; t. pl.
Найдено,%: N6,58.Found,%: N6.58.
Вычислено,%: N6,57.Calculated,%: N6.57.
Пример 5.В условиях опыта 1 взяли в качестве исходных соединений 1 —п—хл орфенилбутантрион-1,2,3-окс им—2 и ацетон. Получают 3-метил—5-п-хлор. * фенил-4-нитрозофенол. Выход 83%;Example 5. Under the conditions of experiment 1, 1 — p — chl orphenylbutantrion-1,2,3-ox im-2 and acetone were taken as starting compounds. Get 3-methyl — 5-p-chloro. * phenyl-4-nitrosophenol. Yield 83%;
т. пл. 110°С.t. pl. 110 ° C.
Найдено,%: Вычислено, %: Пример водой, су104 °C.Found,%: Calculated,%: Example with water, su104 ° C.
N6,07.N6.07.
N 6,17.N, 6.17.
7. В условиях опыта :—бутаитрион—1,2,3— ; 7. The experimental conditions: -butaitrion-1,2,3;
j.j.
N5,72.N5.72.
N 6,66.N, 6.66.
6. В условиях опыта 1 взяли 1-п-толил- бутантрион-1,2,3-ок— сим-2 и ацетон. Получают 3-метил•5—п—толил—4-нитрозофенол. Выход 5 7%; т. пл. 114°С.6. Under the conditions of experiment 1, 1-p-tolyl-butanetrione-1,2,3-ok-sim-2 and acetone were taken. Get 3-methyl • 5 — p — tolyl — 4-nitrosophenol. Yield 5 7%; t. pl. 114 ° C.
Найдено,%:Found,%:
Вычислено,%: Пример берут 1—п—анизиг -оксим-2 и ацетон. Получают. 3-метил—5—п—анизил—4-нитрозофенол, Выход 21%^ т. пл. 121°С.Calculated,%: An example is taken 1 — p — anisig-oxime-2 and acetone. Receive. 3-methyl — 5 — p — anisyl — 4-nitrosophenol, Yield 21% ^ mp. 121 ° C.
Найдено,%: N5,71.Found,%: N5.71.
Вычислено, %: N5,76.Calculated,%: N5.76.
Пример 8. В условиях опыта 1 берут 1-чфенилбутантрион—1,2,3-оксим—2Example 8. In the conditions of experiment 1 take 1-chenylbutantrione-1,2,3-oxime-2
726082 4.726082 4.
и метилэтилкетон. Получают 2,3-диметил—5-фенил-4 -нитрозофенол. Выход 44%; т. пл. 159°С,and methyl ethyl ketone. Obtain 2,3-dimethyl-5-phenyl-4-nitrosophenol. Yield 44%; t. pl. 159 ° C
Найдено,%: Вычислено, %: П ример берут 1-п-хлорфенил-бутантрион-1,2,3-оксим-2 и метилэтилкетон. Получили 2,3-диметил-5-п-хлорфенил-4-ии· трозофенол. Выход' 62%; т. пл. 152°С.Found,%: Calculated,%: Example 1-p-chlorophenyl-butanetrione-1,2,3-oxime-2 and methyl ethyl ketone are taken. Received 2,3-dimethyl-5-p-chlorophenyl-4-yi · trozophenol. Yield '62%; t. pl. 152 ° C.
Найдено,%: Вычислено,%:Found,%: Calculated,%:
П р и м е р берут 1-п—голилбутантрион-1,2,3— .-оксим-2 и метилэтилкетон, ПолучаютPRI me R take 1-p — holylbutanetrione-1,2,3—.-Oxime-2 and methyl ethyl ketone, Receive
2.3- циметил-5-π-толил-4-нитрозофенол. Выход 54%; т. пл. 141°С.2.3-cimethyl-5-π-tolyl-4-nitrosophenol. Yield 54%; t. pl. 141 ° C.
Найдено,%1 N5,86. Вычислено,%: N5,81.Found,% 1 N5.86. Calculated,%: N5.81.
Пример 11. В условиях опыта 1 берут 1-п-анизилбутантрион-1,2,3—оксим—2 и метилэтилкетон. ПолучаютExample 11. Under the conditions of experiment 1, 1-p-anisylbutanetrione-1,2,3-oxime-2 and methyl ethyl ketone are taken. Receive
2.3- циметил-5-п-анизил-4-нитрозофенол. Выход 45%; т2.3-cimethyl-5-p-anisyl-4-nitrosophenol. Yield 45%; t
Найдено,%: Вычислено,%: Пример берут 1~о(гтиенил-бутантриои-1,2,3-оксим-2 и ацетон. Получают З-метил-5-cA.—гиенил-4-нитрозофенол, Выход 5 4%;Found,%: Calculated,%: Example 1 ~ 0 (thienyl-butanetrio-1,2,3-oxime-2 and acetone are taken. 3-methyl-5-cA is obtained. — Hyenyl-4-nitrosophenol, Yield 5 4% ;
т. пл, 94°С.mp 94 ° C.
Найдено,%: Вычислено,%:Found,%: Calculated,%:
Пример 13. Растворяют 0,01 м КОН в 10мл абсолютного спирта, вносят в полученный раствор 0,02 г мол диэтилового эфира ацетонцикарбоновой кислоты и О; 01 г мол 1-фендлбутантриона-1,2, 3~оксима— 2. Через 48 час смесь разбавляют диэтиловым эфиром до помутнения. Выпавшие зеленые кристаллы калиевой соды растворяют в воде, подкисляют раз— . бавленной соляной кислотой. Выпавший осадок 2,6-оикарбэтокси-метил—5-фенил— -4-+штрозофенола фильтруют, промывают водой, сушат. Выход 25%; т. пл. 105°С.Example 13. Dissolve 0.01 m KOH in 10 ml of absolute alcohol, add 0.02 g mol of diethyl ether of acetone-carboxylic acid and O to the resulting solution; 01 g mol of 1-fendlbutantrione-1,2, 3 ~ oxime-2. After 48 hours, the mixture is diluted with diethyl ether until turbidity. The precipitated green crystals of potassium soda are dissolved in water, acidified once. diluted hydrochloric acid. The precipitate of 2,6-oicarbetoxy-methyl-5-phenyl-4- + strozophenol was filtered, washed with water, and dried. Yield 25%; t. pl. 105 ° C.
Найдено,%: Вычислено,%:Found,%: Calculated,%:
ПримерExample
N6,48. N6,17,N, 6.48. N6.17,
9. В условиях опыта 19. In the experience 1
N 5,34.N, 5.34.
N 5,36. .N, 5.36. .
10. В условиях опыта пл. 143°С.10. In the conditions of experience pl. 143 ° C.
N5,34 N4,47.N, 5.34; N, 4.47.
12. В условиях опыта12. In the experience
N6,17.N, 6.17.
N6,39.N, 6.39.
N 3,95.N, 3.95.
N3,92.N 3.92.
14. В условиях опыта берут 1—п—хлорфенил—бутантрион-1, 2,3-оксим—2. Через 24 ч получают14. Under the conditions of the experiment, 1 — p — chlorophenyl — butanetrione-1, 2,3-oxime-2 is taken. After 24 hours receive
З-метил-5-π—хлорфенил-2,6—дикарбэтокси-4-нитрозофенол. Выход 37%; т. пл. 128°С.3-methyl-5-π-chlorophenyl-2,6-dicarbetoxy-4-nitrosophenol. Yield 37%; t. pl. 128 ° C.
Найдено, %:Found,%:
Вычислено,%:Calculated,%:
ПримерExample
ВЗЯЛИ 1—П—ГОЛИЛ-бутаНТрИОН-1,2,Took 1 — P — GOLYL-butaNTrION-1,2,
N3,58.N 3.58.
N3,58.N 3.58.
15. В условиях опыта15. In the experience
726082 6726082 6
3-оксим—2. Через 100 ч получают 3-ме— ТИЛ-5-П-ТОЛИЛ-2,6-дикарбэтокси-4-нитрозофенол. Выход 19%; т. пл. 115°С.3-oxime — 2. After 100 hours, 3-ME— TIL-5-P-TOLYL-2,6-dicarbetoxy-4-nitrosophenol is obtained. Yield 19%; t. pl. 115 ° C.
-Найдено, %: N 3,58.-Found,%: N 3.58.
Вычислено, %: N 3,78. 5Calculated,%: N 3.78. 5
Для всех соединений были сняты УФ-спектры, в которых присутствовала полоса поглощения в области 680— 720 нм, характерная для перехода нит— розогруппы? 10UV spectra were recorded for all compounds, in which there was an absorption band in the range of 680–720 nm, which is characteristic of the nitro rosio group transition? 10
Технико-экономическая эффективность: . применение такого избытка этилата натрия дало резкое увеличение выхода целевого продукта (с 6% в прототипе до 59% в предложенном способе), время 15 реакции сЪкратилось с 93 до 11 час. .Feasibility study:. the use of such an excess of sodium ethylate gave a sharp increase in the yield of the target product (from 6% in the prototype to 59% in the proposed method), the reaction time 15 decreased from 93 to 11 hours. .
В случае, когда кетон активирован электроноакцепторными заместителями, вместо этилата гатрия можно применять · спиртовый раствор щелочи (примеры 10- 20 12).In the case when the ketone is activated by electron-withdrawing substituents, an alcohol solution of alkali can be used instead of gatrium ethylate (examples 10–20 12).
При этом образуются пространственнозатрудненные нитрозофенолы, получение которых существующими методами было невозможным.In this case, spatially hindered nitrosophenols are formed, the preparation of which by existing methods was impossible.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772545512A SU726082A1 (en) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | Method of preparing nitrosophenols |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772545512A SU726082A1 (en) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | Method of preparing nitrosophenols |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU726082A1 true SU726082A1 (en) | 1980-04-05 |
Family
ID=20733879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772545512A SU726082A1 (en) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | Method of preparing nitrosophenols |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU726082A1 (en) |
-
1977
- 1977-11-21 SU SU772545512A patent/SU726082A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR980009222A (en) | Method of manufacturing lane and dias lane | |
SU726082A1 (en) | Method of preparing nitrosophenols | |
US3387003A (en) | Process for the production of 3-methyl-2-cyclopentene-4-ol-1-ones | |
FR2803846A1 (en) | 3- (1-HYDROXY-PENTYLIDENE) -5-NITRO-3H-BENZOFURAN-2-ONE, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF | |
DE2726393A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 5-(QUATERNARY ALKYL)RESORCINES AND INTERMEDIATE PRODUCTS THEREOF | |
Stehlíček et al. | Acylation products of N‐acyllactams and their activation effect in the anionic polymerization of lactams | |
US2326068A (en) | Intermediates for estrogenic therapeutic agents | |
US6716996B1 (en) | Process for preparing substituted coumarins | |
Tanaka | THE ACTION OF PERBENZOIC ACID ON GLUCAL AND ITS DERIVATIVES | |
JPH0610159B2 (en) | Process for producing 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
SU971090A3 (en) | Process for producing derivatives of pyrogallone | |
SU670559A1 (en) | Method of producing beta,beta'-diaroxy-diethyl esters of diethylene glycol | |
SU1098210A1 (en) | Method of producing unsaturated ketones | |
SU777032A1 (en) | Method of preparing 2,6-dimethyl-4-arylvinylpyrylyl salts | |
JPH078816B2 (en) | Method for producing dibenzoylmethane | |
JPH02255639A (en) | Production of 4,4'-(1,6-hexamethylenedioxy)-bis-benzoic acid | |
SU925953A1 (en) | Process for producing n-methylbenzoxazolone | |
SU568648A1 (en) | Method of obtaining 3-phenyl-delta- 3-butenolides | |
KR930003757B1 (en) | The producing method of substituted beta phenyl acrylic acid | |
KR910002282B1 (en) | Process for the preparation of inden acetic acid | |
SU687075A1 (en) | Method of obtaining 2,3-disubstituted 6-azaindole | |
SU1057494A1 (en) | Process for preparing 4,4-bis-(4-nitrophenylthio)-arylene | |
SU283213A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N-NITRAMINO-DIKETON BISRODANEES | |
SU491630A1 (en) | The method of obtaining -carbolin | |
RU1797608C (en) | Process for preparing 2@-methyl-trans-decahydroquinolone-4 |