Р KiP ki
со l-t , гидроокиси натри , 80 мл циметилсульф ксиаа и 15 мл бензола. Через систему пропускают азот. Смесь нагревают но и отгон ют азеотропную смесь бевзол-воца. После уцалени воцы раствор охлаждают оо 4О°С идобавл ют 22,1 г (0,14 моль) ц -нвтрохлорбензол температуру поднимают до и ведут реакцию 2ч. Реакционную массу охлаждают до комнатке темпера ту и выливают в воду. Осадок отфильтровывают , промы ют водой, гек.саном. Выход целевого продукта 28,9 г (90%). Т.пл. 198-199 С (из уксусной кислоты), П р н м е р 5 . В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, гермомет poMi обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ и насадкой Дина-Старка, загружают 25 п. (О,1 мол 4,4-аитиолдифенилсульфида, 8,О г (0,2 моль) гидроокиси натри , 15О мл диметилбульфоксида и 2О м бензола. Смесь под 930ТОМ нагревают до 100 С и отгон ют азеотропную бетазоп вода. Реакционную смесь охлаждают до и добавл ют 31,5 г (О,2 моль) П-нитрохлорбензола. Температуру в колбе поднимают до и ведут реакци 2 ч. Целевой продукт выдел ют высаждением в холодную воду. Осадок отфильт ровывают и промывают воцаЯ Выход 45 г (91,5%). Т.пл. 142-143 С вз уксусной кислоты). При м е р 6 . В колбу снабженную мешдлкой, термс ютр, обратным холодилБ иком и насадкой Лина-Старка, загружают 15,3 г (0,О7 моль) 4,4дитиолдифенила , 5,6 г гиароокиси натри , 8О мм диметилсульф Р бензола и при отгон ют азеогроЯ- ную смесь бензол-вода. После удалени воды смесь охлаждают до и добавл ют 24,3 г (0,154 моль) ц-нитрохлорбензола иведут реакцию 1,5 ч при 120 С. Реакционную массу после охлаждени выливают в воду. .Осадок отфиль-гровывают и промывают водой. Выход проИ8левого продукта 29,8 г (93%). Т.пл. 198-199°С (из уксусной кислоты). П р и м е р 7 . В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холо- ДИЛЫ1ИКОМ и насадкой Дина-Старка, загружают 19,7 г (О,О7 .моль) 4,4-дитиолдифенилсульфона , 6,О г .гидроокиси натри , 8О мл диметилсульфоксида, 15 бензола и при и отгон ют воду в смеси с бензолом. После удалени воды смесь охлаждают до 4О С и добавл ют 24,3 г (0,154 моль) П -«итрохлорбензола. Реакционную массу- перемешивают 1,5 ч при 1ОО С, затем охлаждают и выливают в холодильную воду. Осадок отфильтровывают , промывают вопоЛ н гексаном. Вых,од целевого продукта 33,0 г (90%). Т.пл. 231-234°С (из уксусной ктелоты). Как видно из примеров, замена этилсц вого спирта на диметилсульфоксид, широко примен емый в синтезе полимеров и мсжомеров , позвол ет значительно сократить количество растворител (в 5-8 раз по объему) и в 3 раза снизить расход ше- лочи. Кроме того, положительный эффект способа заключаетс в получении целевых продуктов более высокого качества при. достаточно высоком выходе (таблица).with l-t, sodium hydroxide, 80 ml cimethyl sulfa xiaa and 15 ml benzene. Nitrogen is passed through the system. The mixture is heated, but the azeotropic mixture of a Beuvsol – haunt is distilled off. After settling, the solution is cooled to 400 ° C and 22.1 g (0.14 mol) is added; the temperature is raised to -trochlorobenzene and reacted for 2 hours. The reaction mixture is cooled to a room temperature and poured into water. The precipitate is filtered off, washed with water, with hexane. The yield of the target product is 28.9 g (90%). M.p. 198-199 C (from acetic acid), Example 5. A four-necked flask equipped with a stirrer, a poMi hermetic pump, a reverse REFRIGERATOR and a Dean-Stark nozzle, was charged with 25 p. m of benzene. The mixture is heated to 100 ° C under 930TOM and the azeotropic water is distilled off. The reaction mixture is cooled to 31.5 g (O, 2 mol) of P-nitrochlorobenzene is added. The temperature in the flask is raised to and the reaction is carried out for 2 hours. the product is isolated by precipitation into cold water. The precipitate is filtered off and washed with water. The yield is 45 g (91.5%). mp. 142-143 With acetic acid). Example 6. In a flask equipped with thermdalku, thermos yutr, reverse refrigeration, and a lin-stark nozzle, 15.3 g (0, O7 mol), 4,4 dithiol diphenyl, 5.6 g sodium hydroxide, 8 O mm dimethyl sulfon benzene are charged, and at the same time, the nitrogen is distilled off. benzene-water mixture. After removing the water, the mixture is cooled before and 24.3 g (0.154 mol) of c-nitrochlorobenzene is added and the reaction is carried out for 1.5 hours at 120 C. After the cooling, the reaction mass is poured into water. The precipitate is filtered and rinsed with water. Production yield 29.8 g (93%). M.p. 198-199 ° C (from acetic acid). PRI me R 7. A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reverse cooling and a Dean-Stark nozzle was charged with 19.7 g (O, O7. Mol) 4,4-dithiol diphenyl sulfone, 6, O g. Sodium hydroxide, 8 O ml dimethyl sulfoxide, 15 benzene and water and mixtures with benzene are distilled off. After removing the water, the mixture is cooled to 4 ° C and 24.3 g (0.154 mol) of P - "itrochlorobenzene is added. The reaction mass is stirred for 1.5 h at 1OO C, then cooled and poured into cooling water. The precipitate is filtered off, washed with inn hexane. Output, odes target product 33.0 g (90%). M.p. 231-234 ° C (from acetic acid ketelot). As can be seen from the examples, the replacement of ethyl alcohol by dimethyl sulfoxide, which is widely used in the synthesis of polymers and microscopes, makes it possible to significantly reduce the amount of solvent (by 5–8 times in volume) and 3 times to reduce the consumption of starch. In addition, the positive effect of the method is to obtain higher quality target products with. high enough output (table).