SU71614A1

SU71614A1 - The method of producing organosilicon compounds

Info

Publication number: SU71614A1
Application number: SU98846A
Authority: SU
Inventors: В.А. Гинсбург; А.Я. Якубович
Original assignee: В.А. Гинсбург; А.Я. Якубович
Filing date: 1946-12-03
Publication date: 1948-04-30

Description

Предлагаел ый способ получени кремиеоргаиичсских соединений состоит в том, что галогениды кремни обрабатывают алифатическими диазосоединени ми , как, например, диазометаном , диазоэтаном и т, п. при температурах от минус 50 до плюс 20° С в отсутствии или присутствии катализаторов, способствующих распаду диазосоединений, напршмер, таких , как медна пыль, сернокисла медь, окись меди или другие соли. При этом получаютс а-галоидированные алкил- кремнеорганические соединени .The proposed method for the preparation of cremieorgichiic compounds is that silicon halides are treated with aliphatic diazo compounds, such as, for example, diazomethane, diazoethane and t, n., At temperatures from minus 50 to plus 20 ° C in the absence or presence of catalysts that promote diazo compound decomposition, naprshmer, such as copper dust, copper sulfate, copper oxide or other salts. This produces a-halogenated alkyl organosilicon compounds.

Пример ы.Example s.

1. В трехгорлую колбу с мешалкой загружают 100 г SiCl (1,5 мол ) в 100 мл этидювого эфира,охлаждают до температуры минус 50 С и по капл м прибавл ют охлажденный эфирный раствор, содержащим 16 г или моль диазометана в 450 мл этилового эфира, высушенный над плавленым едким калием, поддержива температуру в реакционно смеси в пределах минус 45-55 С. В процессе реакции выдел етс газ. Поел. прибавлени эфирного раствора дназол етана колбу нагревают до комнатной телитературы, эфирный раствор сливают и эфир отгон ют, после чего остаток фракционируют. Получаетс около 40 г хлорметилтрихлорсилана , имеющего температуру кипени 117° С, t/:, 1,4776 и вьилекип щих хлорметилхло)силанов . Выход хлорсиланов по /uiaзометану составл ет 6J)% от теоретически возмо ююго.1. In a three-necked flask with a stirrer, 100 g of SiCl (1.5 mol) in 100 ml of ethyl ether are loaded, cooled to minus 50 ° C, and a cooled ethereal solution containing 16 g or mol of diazomethane in 450 ml of ethyl ether is added dropwise , dried over fused potassium hydroxide, maintaining the temperature in the reaction mixture within minus 45-55 ° C. During the reaction, gas is evolved. I ate. After addition of the ethereal solution of ethnane ethane, the flask is heated to room temperature, the ethereal solution is drained and the ether is distilled off, after which the residue is fractionated. About 40 g of chloromethyltrichlorosilane are obtained, having a boiling point of 117 ° C, t /: 1.4776, and heavy chloromethyl chloro silanes. The yield of chlorosilanes on ui isomethane is 6J)% of theoretically possible.

2. К 55 г (I моль) хлорл етилтрихлорсилана и 1 г порошкообразной безводной сернокислоГ меди при работающей л ешалке и охлаждении до температуры минус 45-50 С медленно прибавл ют по капл м сухой эфирный раствор диазометана (19-20 г диазометана , или 1,5 мол , в 550 мл этилового эфира). Реакци идет медленнее , чел в примере 1, и заканчиваетс через 3-3,5 часа. Затем температуру реакционной смеси медленно поднимают до комнатной, осадок (.тфильтровывают и эфир отгон ют. Остаток разгон ют п вакууме. Получаетс 28 J дихлордиметилд хлорсцлйпа , имеющего температуру кипени 58-59° С (при 16 мм остаточного давлени ), (l 1,4624 и пскоторос количество высших хлорметилхлорсилапоо . Выход (ClCHo), SiCl. по отношению к ClCH SiCfgсоставл ет 45% от теории. Выход осех хлорсилапоз по диазометаиу составл ет 50% от теоретического.2. To 55 g (I mol) of chloroethyltrichlorosilane and 1 g of powdered anhydrous copper sulphate with a running mixer and cooling to minus 45-50 ° C, a dry ether solution of diazomethane (19-20 g of diazomethane, or 1 , 5 mole, in 550 ml of ethyl ether). The reaction is slower, the people in example 1, and ends in 3-3.5 hours. Then the temperature of the reaction mixture is slowly raised to room temperature, the precipitate is filtered and the ether is distilled off. The residue is distilled in a vacuum. 28 J of dichlorodimethylene chlorine chloride having a boiling point of 58-59 ° C (at 16 mm residual pressure) are obtained (l 1, 4624 and pkkotoros number of higher chloromethylchloroxylapoo. Yield (ClCHo), SiCl. With respect to ClCH SiCfg is 45% of theory. The yield of chlorosyl-az on diazomethium is 50% of theoretical.

3.К 35 г (1 моль) метилтрихлорсилапа , разбавленного 35 мл сухого этилового Э({)ира, прибавл ют иеболыное количество порошка медной бронзы и при охлаждении до температуры минус 30-40 С и работающей .мешалке медленно прибавл ютпо капл м сухой раствор 14-15 г диазометана в 350 мл этилового эфира. Реакци , во врем , которой требуетс несколько раз добавл ть медную бронзу, идет медле1 но и требуетс более б часов , чтобы диазо.метан полностью прореагировал. По окончании реакции температуру медленно повышают до комнатной, эфирный раствор отдел ют от выпавшего при реакции творожистого осадка, эфир отгон ют и остаток фракционируют. Л етилхлорл етилдихлорси;1ан , имеюн.ий температуру к1П1ени 120-122° С и dl -- 1,2778 получаетс в количестве7 ,5 г, что составл ет выход по отношению к CHgSiClg 20%. Вместо медной бронзы можно брать и безводную сернокислую медь.3. To 35 g (1 mol) of methyl trichlorosilap, diluted with 35 ml of dry ethyl O ({) Ira, add a simple amount of copper bronze powder and, when cooled to a temperature of minus 30-40 ° C and a working mixer, slowly add a drop of dry solution 14-15 g of diazomethane in 350 ml of ethyl ether. The reaction, during which it is required to add copper bronze several times, goes slowly, but it also takes more than 6 hours for the diazomethane to fully react. At the end of the reaction, the temperature is slowly raised to room temperature, the ethereal solution is separated from the curd precipitated during the reaction, ether is distilled off and the residue is fractionated. Lethylchloroethyl dichloro; 1an, a temperature of 120-122 ° C and dl of 1.2778 is obtained in an amount of 7.5 g, which is a yield with respect to CHgSiClg of 20%. Instead of copper bronze, you can take anhydrous copper sulphate.

4.К 33 г {ClCH2)2SiCl, (1 моль) и 1,5-2 г безводной порошкообразной сернокислой меди прибавл ют4. To 33 g {ClCH2) 2SiCl, (1 mol) and 1.5-2 g anhydrous powdered copper sulphate add

при температуре реакционной смеси около у.инус 30° С сухой растворat the temperature of the reaction mixture around u.inus 30 ° С dry solution

14,5 г (2 мол ) диазометана в 450 мл этилового эфира. По окончании реакции смесь л едленио нагревают до комнатной температуры, эфирный раствор отфильтровывают и эфир отгон ют . При фракционировании остатка в вакууме выдел ют трихлортрнметилхлорсилан -жидкость, имеюща температуру кипени 70° С (при 4 мм остаточного давлени ) и d; 1,4377.14.5 g (2 mol) of diazomethane in 450 ml of ethyl ether. Upon completion of the reaction, the mixture is heated to room temperature, the ether solution is filtered and the ether is distilled off. When the residue was fractionated in vacuo, trichlorotrimethylchlorosilane-liquid was isolated having a boiling point of 70 ° C (at 4 mm residual pressure) and d; 1.4377.

Аналогично протекают реакции с другими галогенидами кремни , а также с друпьми алифатическими диазосоединени ми. В качестве растворител кроме эфира можно прил ен ть бензол, петролейный эфир и другие растворители, инертные в отношении реагентов.The reactions with other silicon halides, as well as with other aliphatic diazo compounds, proceed similarly. In addition to ether, benzene, petroleum ether, and other solvents that are inert with respect to the reagents can be used as a solvent.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени кремнеорганических соеди;:7ний из галогенидов крем1П1Я, отличающийс тем, что галогениды кре.мни обрабатывают в органическом pacvвopитeлe диазометано.м или диазоэтаном при температуре в пределах минус 50 - плюс 20° С в отсутствии или присутствии медной пыли, сернокислой меди или окиси в качестве катализаторов .A method of producing organosilicon compounds: 7Ni of the C1P1H halides, characterized in that the halides of the redna are treated in an organic pacvorite with a diazomethane.m or diazoethane at a temperature within minus 50 - plus 20 ° С in the absence or presence of copper dust, copper sulfate or oxide as catalysts.