SU709522A1 - Способ получени бромистоводородной кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам попучени  фомистоводородной кислоты, котора  используетс  дл  синтеза бромистых солей и бромалкилов.

Известен способ получени  бромистоводородной кислоты путем восстановлени элементарного брома. В качестве восстановител  используют .

Недостатком этого способа 5шл етс  то, что дл  получени  кислоты необходиМО использовать жидкий бром, который получают из смеси бромистоводородной сол ной и серной кислот.

Известен также способ выделени  бромистоводородной кислоты непосредственно из водного раствора, содержащего смесь бромистоводородной, сол ной и серной кислот, включающий опергщии пос ледующей KOtmeticaunn паров кислот. Исходный раствор подвергают перегонке по фракци м при атмосферном г: влении| 2,;

При текшературе до 123 С отбирают первую фракцию, содержащую воду и 90% ЫС1, IlBi от :х начального содержани . В интервале 123-126 С отбирают вторую фракцию, содержащую 19-22% НВг и 0,13-0,3% НСЕ. С этой фракцией отгхзн етс  12% НВг и 3% НСбот их количества в исходном растворе. При 126127 С отбирают третью фракцию, содержащую 45% НВг ,0,1% НС и О,О 7% , с которой отгон етс  8 5 % бро- , мистого водорода от исходного количества . Кубовый остаток содержит 78% О,02%НВг , О,О10% B iНедостатками этого способа  вл ютс  низкий выход продукта (85%) и низка  чистота его, он содержит до 0,1% примесей хлора и 0,1% примесей сульфатиона ,

Цель изобретени  - повышение выхода и чистоты продукта.

Цель достигаетс  тем, что по предлагаемому способу вьщепени  6f)OMncTo- водородной кислоты ректификацию раствора и конденсац ло паров ведут при вакууме 0,05-0,35 ат, при этом снгглла отдел ют сол ную. кислоту и одновроменно ко1щеитрируют раствор до содержани  бромистого водорода в парах 44-49%, а затем отдел ют бромистоводороднуто кислоту до достилшни  концентрации серной кислоты в кубовом остатке 58-7О%

Дл  отгонки сол ной кислоты на 9699% кубовый остаток необходимо концентрировать до содержани  НВг в равновесном паре 44-49% (состав азеотропа при 0,2 ат соответствует 49,7%НВр) Потери НВп с дистиллатом при этом не превышают 1%. Оптимальное давление в процессе разделени  кислот составл ет 0,05-0,35 ат. В этом интервале давлений конденсаци  отогнанных кислот можо быть осуществлена охлаждением паров технической водой. Вести процесс при остаточном давлении менее 0,05 ат нецелесообразно , так как возникает необходимость использовани  хладагентов дл  процессов конденсации, например захоложенной воды. Повышение давлени  выше указанного предела так же.нецелесообразно , так как возрастают температуры кипени  рабочих растворов, требуемс  пар высоких параметров, или высокотемпературный теплоноситель, резко повышаетс  коррозионное воздействие сред на материал аппаратуры. Кислотоупорна  аппа-ратура из углеграфитовых материалов, дл  осуществлени  предлагаемого способа может быть использована при давлении греющего пара не выше 5 ат и температурах не выше 150 С. Дл  того, чтобы не превысить допустимые режимы работы аппаратуры, процесс следует вести при остаточном давлении не выше 0,35 ат.

Существенным параметром  тл етс  концентраци  конечного кубового раствора , остающегос  после извлечени  бромистоводородной кислоты. Оптимальна  концентраци  конечного кубового остатка по серной кислоте составл ет 58-70% Потери бромистого водорода с кубом при этом не превышает 8,0- 10,0% соответ ственно. При более низкой концентрации Н г SO резко увеличиваетс  содержание бромистого водорода в растворе, что приводит к снижению выхода. Концентрировать раствор до содержани  серной кислоты свыше 70% нецелесоофазно, так как содержание НВ) в 70%-ном растворе Н 6 0ц. составл ет доли процента и при дальнейшей упарке выход продукта практически не увеличиваетс .

Предложенный способ позвол ет повысить выход продукта до 94,9-97,8%

И чистоту продукта до содержани  хлора не более 0,03 и сульфат-иона не более О,01%.

Пример. Процесс выделени  бромистоводородной кислоты ведут при вакууме О,2 ат. Исходный раствор, содержащий 17,66% НВг, 1,32% HQ 16,0% , (с9 1280 кг/м) дозируют в количестве 88 л/ч в теплообменник, где подогревают до 7О с, и затем в ректификационную колонну. Колонна имеет диаметр 200 мм, заполнена насадкой из колец Рашига 25x25 мм на высоту 4,5 м. Пары, содержащие 0,4% НВг , 3,6% НСЕ

5 и 96,0% HjO конденсируют в количестве 40,5 кг/Ч| и полученный дистиллат используют , в процессе воздушной десорбции брома дл  подкислени  исходного рассола . Раствор после отделени  фракции сол ной кислоты имеет содержащий состав: Н 504- 25,0%; НВг - 27,3%; НС 0 ,15%; содержание НВг в паровой фазе над раствором 47%. Температура раствора в кубе колонны 81 С. Раствор в количестве 72 кг/ч непрерывно подают в испаритель бромистоводородной кислоты, где упаривают до концентрации Н jS 04/ 70%. jIBp 0,4%, температура кипени  .12О С. Кубовый ;. остаток охлаждают до ЗО-35 С. и используют дл  подкислени  рассола в процессе десорбции брома. Паровую фазу конденсируют, полученна  бромистоводородна  кислота имеет состав: 42,2%, НВ|- , 0,03% нее . ; О,01% ..

Впп - отсутствует. Выход 97,8%.

П р и м е р 2. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. В испарителе бромистоводородной кислоты раствор концент .рируют.до состава 6О%; ИВг2,9 температура кипени  при вакууме 0,2 ат 96 С. Паровую фазу конденсируют., Остальные параметры в соответствии с примером 1. Полученна  кислота содер -г жит 44,7% НВп , О,03% НСС и О,О02О НгЗОд . Выход по бромистому водороду составл ет 94,9%.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способу получени  бромистоводородной кислоты иэ водных растворов, содержащих смесь бромистоводородной, сол ной и серной кислот, ректификацией и последующей конденсацией паров кислот с отделением сначала сол ной кислоты, а затем бромистоводородной кислоты, о т л и ч а юш и и с   тем, что, с целью повышени  выхода и чистоты продукта, ректификацию и конденсацию ведут при вакууме 0,О5/О,35 ат, а при отделении сол ной кислоты одновременно концентрируют раствор до содержани  бромистого водорода в парах 44-49%, при отделении бромистоводородной кислоты ректификацию ведут до достижени  концентрации серной кислоты в кубовом остатке 58-7О%, 70 26 Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Поаин М. Е. Технологи  минеральных солей. Иэд./Хими , Л., 1974. с. 229.
2. 2. Позин М. Е. Технологи  минеральных солей. Изд. Хими . Л., 1970, с. 229 (прототип).