(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ ПОЛИУРЕТАНОВ 3 растворимый в растворител х полиуретан относительно нeбdльшoro молекул риого веса, который еще содержит реакционноспособные NCQгруппы . Затем часть свободных NCO-rpyfin в полиуретане в несмешивающемс с водой растворИтеле взаимодействует с несущим ионный центр, монофункциональным спиртом, в особенности монолалканолдиалкиламиномдалее переводитс в четвертичное соединение или протонируетс Еще оставшиес реакционноспособные NCOгруппы маскируютс с помощью известных покрывающих средств и служат дл последующего термического отверждени . Дл образовани полиуретановой дисперсии в таким образом полученньтй раствор реакЦро ного продукта медленйо вноситс дистиллированна вода, освобожденна от СОз путём кип чени . Во врем вливани образующа с высоков зка масса должна посто нно перемепюватьс . Пригодный дл этого сосуда оснащен корной мещалкой, снабженной дополнительнь1ми зубь ми, что обеспечивает гомогенизацию массы. После диспергароваНи путем нагрева до 60° С в вакууме отгон етс растворитель . Полиуретановые дисперсии, полученные по способу согласно изобретению, образуют рысоков зкие , кр упнозернистые, в широкой области содержани твердого вещества неседиментиpyioufiie дисперсии. Так, в зкость дисперсии с Оэдёржанием твердого вещества 25% составл ет при кЮмнатной темпера лзе и градиенте сдви га Dp 3,0 сек примерно 12000 сП. Величина полиуретановых частичек лежит выще 10 ммк, преимущгственным образом в области 20-40 мм Выгодна дл технического применени тикоотрошюсть при одновременно высокой в зкос ти полученных полиуретановых дисперсий. Это мр.жно объ снить тем, что вследствие химической структура эластичных П()лиуретано1вьщ час; течек в комбинации с .вли нием не смеишваюп егос с водой расМо|1)й:гейЯ Mbfii t хоройю распблагатьс на пЬ:вёрхности ра дела фаз к воде. Преимущества изобретени за1глючаютс также в надежном образовании дисперсии, причем никаких отложений на сосуде ia мешалке не происходит, а кроме того, в высокой стойкости при хранении и небольшой чувствительности полиуретановых дисперсий по отношению к высокигй температурам. Дисперсии вл ютс пигментируемь1ми. В качестве полиизоцианатов дл способа согласно изобретению йсйользуютс , например, полученный из ашшинформальдегидной смолы продукт (NCO-функциональность примерно 2,7), другие высокофунки бнальны изоцйанаты или аддукты из многофункциональных спиртов например триметилпропано, и диизоцианатов, например голуилендиизоцианата; В качестве длинноцепочечного диола может служить подиэфирдиол с ОН-эквивалентным весом 1000, например, из адипиновой кислоты и этиленгликол , но также полиэфирдиолы любого другого состава. В особенности предпочтительны полиэтиленгликоли и полипропиленгликоли . Путем использовани диолов с высокими или низкими ОН-эквивалентными весами может оказыватьс вли ние особенно на эластивдость конечного продукта. В качестве третичных аминов, имеющих активный атом водорода, дл образовани боковых цепей особенно пригодны адд5т ты окиси этилена или других оксиранов к вторичным аминам (моноалканолдиалкиламйны). Лучше всего оказываетс пригодным продукт присоединени окиси этилена к диметиламину, диметилэтаноламин . Но также вл ютс используемыми третичные амины с другими функцирйальйыми группами, например -NH2-SH. Дл блокировани остальных NCO-групп в полиуретане используютс известные покрывающие средства, например, фенол. В качестве не смешивающихс с водой растворителей могут примен тьс ароматические углеводороды, хлоруглеводороды, а также эфиры, особенно пригодньтм вл етс дихлормётан;-; ,;:-.,.-. ;. :. - . Дл образовани иономеров третичный азот боковой цепи превращаетс в четвертичный с помо1цью обычно используемых дл этого веществ, как бромуглеводороды или производные хлору ссусной кислоты, или протонируетс путем добавлени неорганических кислот, в особенности сол ной кислоты, соответствующих карбоновых КИСЛОТ, например уксусной кислоты . Дл достажени рсобых свойств, например уменьшени адгезии, вместе с кислотами высо кой кислотности вл ютс используемыми также длинноцепочечные карбоновые кислоты, как стеаринова кислота. В качестве протонирующего средства используют дополнительно длинноцепочные карбоновые кислОтьь П р и м е р 1. 50 вес.ч. (0,052 эквивалента ) полиэфира диола. Полученного из этиленгликол и адипиновой кислоты (ОН-эквивалентный вес 960) выдерживают с 18 вес.ч. (0,128 эквивалента ) товарного полиизоцианата (NCO-функциональность 2,7, NCO-эквивалентный вес 140) в течение 1,5 ч при температуре 80°С. К этой смеси Добавл ют 2,9 вес.ч. (0,033 эквивалента) диметилэтанойалйша и 4 вес.ч. (0,043 эквивалента ) фенола, растворенного в 100 вес.ч. дихлорметана и вьщерживают смесь в течение 1 ч при 50С. Затем добавл ют к ней 2 мл метанола
и 2,3 вес.ч. хлорацетамвда и выдерживают 1 ч при 50°С, затем добавл ют 200 мл дистиллированной воды. После отгонки растворител при температуре в кубе 60°С образуетс дисперси полиуретана с в зкостью 12000 сП при ,0 (с).
В дисперсии не происходит процесса седиментации . При намазываний полученной таким Ьпособом дисперсии полиуретана на тефлоновую пластинку после высушивани и затвердевани при 100-150 С в течение 1 ч образуетс полиуретанова фольга с пределом прочности на раст жение 140 кр/см и относительным удлинением 300%.
П р и м е р 2. 50 вес.ч. (0,05 эквивалента) полипропиленгпикол (ОН-эквивалентный вес 1000) выдерживают с 17,5 вес.ч. (0,125 эквивалента ) товарного полиизоцианата, такого же ак и в примере 1, в течение 2 ч при . Затем добавл ют раствор 2,9 вес.ч. (0,033 эквивалента ) диметилэтаноламина и 3,7 вес.ч. (0,039 экивалента ) фенола в 100 вес.ч. /рклорметана и выдерживают смесь в течение 1 ч 50°С. Затем добавл ют 2 мл метанола и выдерживают смесь в течение еще 30 мин при 50° С. После добавлени по капл м 30 мл 1 н. сол ной кислоты и 170 мл дистиллированной вод;ы с растворенными в ней 1,7 г глицерина, еремешивают смесь в течение 1 ч. После отгонки растворител при температуре куба 60 С образуетс неседиментирующа дисперси полиуретана с в зкостью т 20 12600 сП при Dr. 3,0 ().
П р и м е р 3. 50 вес.ч. (0,052 эквивалён та) полиэфира (ОН-эквивалентный вес 960) выдерживаютс с 20 вес.ч. (0,143 эквивалента) товарного полиизоцианата, такого же, как в примере 1, в течение 1,5 ч при 80°С. К этой смеси добавл ют раствор 4,4 вес.ч. (0,b4S эк- : ивалента) диметилэтаноламина и 4,7 вес.ч.
(0,05 эквивалента) фенола в 100 вес.ч. дихлор метана и выдерживают все в течение 1 ч при 50°С. Затем добавл ют 4,5 вес.ч. стеариновой кислоты, перемеишвают в течение 30 мин при комнатной температ)фе и после этого добавл ют по капл м 30 мл 1 н.сол ной кислоты и 200 мл воды. Перемешивают все в течение 1 ч. После отгонки растворител при температуре в кубе 60° С получают неседиментируюшую дисперсию полиуретана с в зкостью % сП при Dp 3,0 (с).