SU692542A3 - Способ экстракции соединений металлов из водных растворов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВОДОЫХ РАСТВОРОВ где R - ал1 силеновый радикал, содержащий 1-20 атомов углерода, р 0-1, А моио- или полициютический радикал, имеющий кольцо или кольца, состо щие из 5-6 членов q - целое число 1 -5 г 0-2 R - алкильньга или алкенильный радикал, причем общее число атомов углерода в(Пн)д. Ч составл ет по крайней мере 5 при условии, что когда q 2 то по крайней мере один из R радикалов содержит 5 или более атомов углерода, а когда q 3, то по крайней мере один из радикалов R содержит 3 или более атомов углерода, R - СЕ -Вг, -NOj или OR, где R - углеводорощгый радикал с числом углеродных атомов 1-20, пит равны О или I, или 3, П и R углеводородные или углеводородоксирадика ы содержаише 1-20 атомов углерода, -С -Вг .или NOj с последующим отделением органической фазы, содержащей экстрагированные соединени  металлов и извлечением их. По изобретению примен ютс  8-сульфЬнамидохинолины , которые имеют растворимость в водонесмешивающихс  органических растворител х не менее 2 вес.%, и чьи металлические комплексы имеют такую же растворимость . Основна  часть молекулы 8-сульфонамвдохинолина имеет строение WH OZпричем растворимость в водонесмещивающем с  органическом растворителе достигаетс  за счет заместителей в хинолиновом кольце и/или радикалов, завершающих группу NHSO лучше последних. Как указано, Необходимо, чтобы этн 8-сульфонамидохйнолины имели требующуюс  растворимость. Требуетс  также , чтобы азот хинолинового кольца и груп па NHSOj оставались активными, поскольку комплексирование металла происходит благо дар  взаимодействию этих групп. Значительн количество наиболее подход щих 8-сульфонамидохинолинов приведено в примерах. Предпочтительна  группа 8-сульфонамидохинолинов , примен емых по изобретению, пр ставл ет собой соединени  формуль где R - )тлеводородный радикал. Например R может быть алкил или алкенил с числом углеродных атомов 5-8 или более. Лучше, .если эти алкИлы и алкенилы содержат мене 20 углеродных атомов и  вл ютс  разветвленными . Но предпочтительнее, чтобы R была группа формулы (А} Если р 1, то R - алкилен с 1-20 углеродными атомами, лучше 1-2 углеродными атомами; А - моно- или полициклический радикал с п ти или шестичленным кольцом или кольцами. Хот  эти моно- и полициклические радикалы могут быть насыщенными или ненасыщенными лучше, чтобы они были ненасыщенньсми и щестичленными, при, А - фенил или нафтил. В этих аралкильных, алкарильных или аЛкенарильных соединени х q - целое число 1-5, R,- алкил или алкенил , так чтобы общее число углеродных атомов в (R)q было не менее S, при условии что, если q 2, то не менее, чем в одном радикале R содержитс  5 и более углеродных атомов, а если q 3 и более, то не менее , чем в одном радикале R содержитс  3 и более углеродных атомов. Лучше,чтобы общее число углеродных атомов в (R)q составл ло 8 и больше. Кроме того, лучше, чтобы R бьто алкил, а q 1-3. Отдельные группы R могут содержать 20 и более углеродных атомов, но такие группы не имеют преимуществ, поскольку они увеличивают суммарный молекул рный вес сульфонамидохинолинов без увеличени  их зкстракционной способности. В наиболее интересных алкарильных и алкениларильных соединени х г 0-2, R - СЕ Вг, нитро или -OR, где R - алкил, алкенил, арил, аралкил, алка-. рил или алкенарил с 1-20 углеродными атомами . Лучще, чтобы г бьшо равно О или 1. Если. А - фенил, то q + г 5 и меньше. R и R в наиболее интересных соединени х по изобретению могут представл ть собой алкил, алкеиил, арил, аралкил, алкарил или алкеиарил с 1-20 углеродными атомами , эфирные группы, -OR, как указано выше, или Ct, Вг или нитро группу. В этом случае лучше, чтобы пит были равны 0-3 и чтобы R и R были бы алкильные группы с 1-3 углеродными атомами, Ct, Вг или нитрогру ппы. В лучших соединени х m и п - эт О или 1. Если m или п 2 и R или В - это алифатические группы, то две такие группы могут при желании образовать дополнительное конденсированное кольцо при основном хинолиновом. Как видно из примеров, длина цепи алкила и апкешша и/или их разветвлеиность цепей в радикале R в наиболее подход щих соединени х (включа  в аралкил, алкарил и алкениларильных соединени х) может определ ть указанную растворимость. Таким обр зом, наиболее подход щие соединени  имеют радикал R с достаточной длиной цепи и/или разветвленность и тип цепи в алкильной и алкенильной группах, обеспечиваюидие минимальную растворимость в указшшьгх раствор тел х. 8-Сульфоиамидохинолиновые соединени  можно получать по реакции соответствующего 8-аминохинолина с соответствующим сульфонилхлоридом. В оптимальном варианте 8-аминохйнолин или замещенный 8-аминохинолин сначала раствор ют в органическом основании или растворе органического основани  в органическом растворителе. Затем полученный раствор охлаждают до О-10° С и медленно добавл ют нужный сульфонилхлоРИД при перемешивании и температуре 0-20° По окончании добавлени  сульфонилхлорида реакционной смеси дают нагретьс  до ком натной температуры при перемешивании в те;Чение 1-3 ч. Затем реакционную смесь нагре вают до 80-100° С в течение 30 мин, добавл ют воду и реакционную смесь при 75- 95° С перемешивают еще в течение 30 мин, Затем ее выливают в воду (отношение 250 м на 1 л) и вьщел ют сульфонамидохинолин или I) экстракцией органическим растворите1лсм , например бензолом, хлороформом и т.п или II) фильтрованием в случае получени  твердых сульфонамидохинолинов. Если сульфонамидохинолины вьщел ют экстракцией, to органический экстракт лучше промыть три раза 2-5%-ным раствором бикарбоната натри  в 20-30%-ном водном метаноле, затем три раза водной серной кислотой с концентрацией 25 г/л и снова - раствором бикарбоната натри . Наконец органическую фазу можно промыть рассолом и сушить над сульфатом натри  и фильтровать. Фильтрат можно выпарить в вакууме. По изобретению сульфонамвдохинолиновые соединени  дл  экстракции раствор ю в органическом растворителе, почти несмешивающимс  с водой, затем этот раствор контактируют с содержащей металл водной фазой. Пр этом часть металла зкстрагируетс  органической фазой. Затем эти фазы раздел ют и металлы можно извлечь из органической фазы с помощью воды В способе извлечени  металлов по изобретению можно примен ть различные не смещивающиес  с водой органические раствортели, как алифатические так и ароматические, например керосины, бензол, толуол и ксилол. Выбор органического растворител  при промыщленнрм извлечении эавнст от р да фак торов, в том числе от конструкции установки сопьвентной экстракции,цет1ости извлека ,емого металла, удалени  сточных вод и т.п. Способ по изобретению особенно хорощ при экстракционном вьщелении основных цветных :металлов: меди, никел , цинка, кобальта (II), ;кадми , ртути и серебра (I) и свинца, как зто более полно описано ниже. Почти во всех основных установках по выделению зтих металлов (особенно при выделении меди ) примен ют смесители-отстойники дл . ;больщих количеств органических растворите;лей , позтому происход т неизбежные потери растворител  вследствие испарени , увлечени  водной фазой и т.д. При этих услови , х лучшими растворител ми дл  выделени  , металлов по изобретению  вл ютс  алифатические и ароматические углеводороды с температурой вспыщки 65, и вьпне и растворимостью в воде менее 0,1 вес.%. Эти растворители почти нетоксичны, хилгачески инертны и сравнительно недороги. При экстракции по изобретенюо S-суль|фонамидохинолины раствор ют в не смеишрающемс  с водой органическом растворителе . Содержание 8-сульфонамидохинолинов в . растворе дл  пр мого использовагш  в экстракционном способе 2-50 вес.%. В не которых случа х можно использовать концентри рованные растворы 8-сульфонамидохинолинов, .например 25-75%-ные, что удобно при транспорт1фовк-е и работе; кощентраЦию Перед использованием можно мен ть по необходимости . В процессе экстракции соотношение органической и подпой фаз может широко колебатьс , поскольку контактирование любого количества сульфонамидохинолинового раст .вора с металлсодержащим водным раствором приводит к некоторому извлечению соединени  металла в органическую фазу. В промышленном производстве соотношение органической и водной фаз предпочтительно 5:1-1:5. Практ1гчески экстракщ1ю и обратное извлечение обычно ведут при комнатной температуре и обычном давлении, хот  при желании можно примен ть более высокие температуры и давлени . Весь процесс экстракции можно вести непрерьгВЕгб,  спользу  Очищенный органический растворитель л  обработки других, металлсодерж-ащнх расторов . Способ вьщелени  металлов из их водных астворов по изобрете шю применим дл  ледующих металлов: Си, , Со, n-«-+, , Cd++, Hg++ и . Все эти еталлы, кроме ,  вл ютс  переходиыи металлами групп 1В, IIB и VIII периодиеской системы. Экстрагирование этих раз- , wiffbix металлов Из йгх в6дн1ь1х раствКров зависит от р да факторов в том числе, например , от концентрации ионов металла, присутствующего аниона и рН и/или концентрации аммиака в водном растворе и концентрации данного сульфонамидохинолина в органической фазе. Дл  каждого йодногб раствора металла и раствора реагента сульфонамидохинолина существует оптимальный предел условий экстракции. Это также справедливо дл  операции обратного извлечегпш. Под обратным извлечением подразумеваетс  to, что по крайней мере часть металла из органической аэы переходит в водную извлекаемую фазу. Затем металлы из зтой водной фазы можно вьщел ть обычными способами, лучще электролизом . Отношение органической фазы к водной извлекающей фазе может иметь широкие пределы. Обычно в извлекающем водном растворе металл находитс  в более вы-; сокой концен:фацин, чем в исходном металлсодержащем растворе. Оптимальное отношение органического загруженного раствора к водной извлекающей фазе 1:1 - 10:1.

На основании многочисленньгх данных дл  сульфонамидохинолинов, приведенных в примерах 1 и 2, ниже приведены некоторые тфедпочтительные услови  операций извлечени  и обратной отмьшки дл  ионов разных металлов. Установлено, что легко извлекаетс  при рН 0,5-7,0. Медь легко извлекаетс  из аммиачных растворов с. концент-; рацией аммиака 10-150 г/л. Из органической фазы легко извлекаетс  водным раствором 25-250 г/л HjSOa. Zn+, N +, и легко извлекаютс  из аммиачных растворов , как и Си+ . Дл  этих металлов лучшим интервалом рН  вл ютс : дл  Zn-H- 4-6, дл  N1+ 4,5-7,0, дл  5-7 и дл  Cd ; 4-7. Все эти металлы легко извлекаютс  из органической фазы, в К1.1Орой они соДержат с , водными кислыйи средами с содержанием 25-250 г/л серной кислоты. Свинец (РЬ) лучще извлекаетс  при рН более 5,0, причем извлекаетс  из органической фазы водным кислым раствором с 100-150 г/л азотной кислоты ( свинец плохо раствор етс  в водной H2SO4). РЬ++ не образует растворимого аммиачного комплекса. по имеющимс  ограниченным данным лучще извлекаетс  из ее водных растворов при рН 0,5-6,0. Дл  нее лучшей извлекающей средой  вл етс  сол на  кислота с концентрацией 20-50 г/л. АЭ экстрагируетс  из его аммиачного раствора при концентрации аммиака . 10 г/л. Извлекающим водньпл раствором дл  серебра в органической фазе  вл етс  азотна  кислота с концентрацией 63 г/л сол на  с концентрацией 37 г/л и серна  с концентрацией 150 г/л. Эти вьюоды сделаны на основании данных экстрагировани  и водного извлечени , приведенных в примерах . Как указано вьппе, дл  каждого исходного металлсодержащего водного раствора существуют оптимальные услов.и .

В первой rpjmne приведенных примеров (1-28) показано получение по изобретению наиболее интересных сульфонамидохинолийов , а во второй группе примеров -(29-59) извлечение металлов по изобретению. Пример 1А.

К раствору 43,2 г (0,3 мол ) 8-аминрхинолина в 100 мл пиридина и 200 мл толуол медленно добавл ют 103 г (0,3 мол ) доде;цилбензолсульфонилхлорида , представл ющего собой изомерную смесь, где додецильна  груп ,па находитс  больщей частью в п-положении. Реакционную смесь перемещивают в течение ночи, затем ее нагревают с обратным холодильником 1 ч и добавл ют 500 мл дистиллированной воды. Перемещивание ведут еще 1 ч при нагревании, после чего реакционную смесь выливают в делительную воронку. Фазы раздел ют и добавл ют 1 л гептана ст. кип. 88-100° С. Затем органическую фазу два раза промывают порш ми по 100 мл водной серной кислоты с концентрацией 25 г/л, четьфе раза свежеприготовленным 5%-ным раствором NaHCOs в 40%-ном водном метаноле (порци ми по 200 мл), еще два раза раствором серной кислоты порци ми по 200 мл, еще один раз раствором бикарбоната натри  и затем рассолом. Реакционную смесь сущат над сульфатом натри , фильтруют и выпаривают досуха в вакууме. Получают 115,9 г продукта (выход 85%) в виде масла, который представл ет собой 8- (додецилбензолсульфонамидо) хинолин формулы

Строение подтверждено в этом и последующих примерах ИК- и ЯМР-анализами.

Пример 1В. К раствору 12,9 г (0,09 мол ) 8-аминохинолина в 150 мл пиридина добавл ют 31.0 г (0,09 мол ) додещшбензолсульфошшхлорида в 100 мл гептана при 0°С. Сульфонилхлорид был получен из додецилбензолсульфокислоты, где додецильна  группа находитс  большей частью

в пара-положении. Реакционную смесь перемеишвают 1 ч при , затем перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, затем ее нагревают до 70°С к выливют в 600 мл лед ной воды. Водную смесь экстрагируют гептаном, экстракт промывают четыре раза 5%-ным раствором МНСОз в 40%-ном водном метаноле и сушат над сульфатом натри , фильтруют, нaqзeвaют до кипени  и добавл ют 10 г обесвдечивающего угл . Раствор фильтруют через целит и выпаривают в вакууме до светло-желтого масла (32,3 г). Полученный 8-додецйлбензолсульфонамидохинолин имеет строение, как в примере 1А, где додецильна  группа находитс  в том же положении, что и в исходном додецилбензоле.

Пример 1C. Повтор ют пример 1В, но в качестве исходного продукта используют , додецилбензол, представл ющий собой синтетический алкилбензол, в котором бокова  цепь разветвлена (твердый алкилат) и содержит в среднем 12 углероднь1х атомов.

Полученный сульфонилхлорид и 8-додецилбензолсульфонамидохинолин представл ют собой изомернуго смесь, где додецильна  группа находитс  в том же положении, что и в исходном додецилбензоле (в этом и последующих примерах алкильные группы в кольце наход тс  в тех же положени х, что. и в исходном алкилбензоле или алкилбе золсульфонилхлоридах , а сульфонамидохинолины  вл ютс  обычно смес ми изомеров).

Пример 2. В круглодонную колбу емкостью 5 л, снабженную воздушной мешалкой, термометром , капельной воронкой и лед ной баней помещают 365,7 г (2,54 мол ) 8-аминохинолина и 2 л пиридина. Затем туда медленно подают 83§ г (2,54 мол ) децилметилбензолсульфонилхлорида , так чтобы температура держалась 9-13°С, (врем  добавлени  45 мин полученного из децилметилбензола. По окончании добавлени  сульфоннлхлорида, реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают; 3ч. Затем ее нагревают до 85° С вьщерживают при 80-С 45 мин и доба.вл ют 1 л воды. Температуру снова под}|имают до 80° С и выдерживают при Этой температ)фе 30 мин. Смесь перенос т в делительную воронку на 6 л и добавл ют 1 л воды и 2 л гептана. После выстаивашш в течение ночи фазы раздел ют, к водной фазе добавл ют 2 л воды, экстрагируют гептаном и экстракт отдел ют. Органические фазы соедин ют и промывают следущим образом: 3 раза 4%-ным раствором NaHCOa в 25%-ном растворе метанол-во да, 3 раза водной серной кислотой 25 г/л, еше

2 раза раствором МаНСОз, еще 2 раза раствором H2S04 и 1 раз рассолом. Затем раствор сушат над сульфатом натри , гептпн отгон ют и получают 1066,9 г светло-KopiNневого масла - 8-дешшметилбензолсульфонамидохшголина (90%-ной чистоты) строени 

Сн,

10

Пример 3. Повтор ют пример 2, но берут 196 мл пиридина, 36,0 г (0,25 мол ) 8-аминохинолина и 86,5 г (0,25 мол ) деЦилзтилбензолсульфонилхлорида. Этот сульфонилхлорид получен из деидлэтилбензола. Получают 94 г темного масла - 8- (деципзтилбензолсульфонамидо ) хинолина формулы

20

СгКз

25

И р и м е р 4. Пример 2 повтор ют, но примен ют 120 мл пиридина, 23 г (0,16 мол ) 8-аминохннолнна и 56 г (0,16 мол ) диалкилбензолсульфонш1хлорида . Выход 83%, продукт - телтое масло, имеет формулу

СНз

5

(Jjy (ijjj- а нчп П р и м е р 5. Октилтолуол (50 г, 0,245 мол ) мед;1енно добавл ют при 5-10° С и перемешивании в течение 0,5 ч (экзотермическа  реакци ) к 81 г (0,69 мол ) хлорсульфоновой кислоты загруженной в круглодонную колбу на 250 мл, снабженную воздушной мешалкой, термометром, капельной ворон кой, обратным холодильником, скруббером и лед ной баней. Реакциошгую смесь перемеигивают 3 ч при 25-30° С, затем она стоит в течение ночи. Ее выливают в 900 г льда, добавл ют 500 мл ДНЭ-1ИЛОВОГО эфира и перемешивают до расплавлени  льда. Органическую фазу промьшают водой, 30%-ным водным Ыа2СОз, снова водой, сушат над. N32804 и растворитель отгон ют. Получают 39 г октилметнлбепзолсульфонилхлорида . При 14-18°С добавл ют 20,4 г (0,067. мол ) этого продукта к 14,4 г (0,1 мол ) 8-амшюхгаюлина в смеси с 14,4 г (0,15 мол ) триэтиламина и 25 мл бензола. Смесь перемеишвагот 2 ч при ком11 натной температуре, затем нагревают до 80 С 1 ч. К реаквдоиной смеси добавл ют 250 мл воды и 250 гептана, фазам дают разделитьс  в течение ночи. OpraHWiecKjTo фазу промывают так же, как в примере 2, сушат над N82804, отгон ют растворитель и получают 26,7 г темного масла - 8-октилметилбензолсульфонамидохинолина следующей формулы Пример 6. Повтор ют пример 2, но примен ют 23,04 г (0,16 мол ) 8-аминохинолина , 100 мл пиридина и 49,5 г (0,ТЙ мол ) нонилметилбензолсульфонилхлорида, который был получен из нонилтолуола с разветвленной ноннльной группой, который в свою очередь был получен из трипропилена. Получают 55,1 г темного масла, представл ющего собой 8-нонилметилбензолсульфонимидохинолин следующего строени : CigHij; Пример. Повтор ют пример 2, но примен ют 20 г (0,139 мол ) 8-аминохиноли на, 120 мл пиридина и 50 г (0,139 .мол ) Жциййзопр6пилбен:з6лсульфонилхлорида (называетс  также децилкумолсульфонилхлорид) .Суп фонилхлорид был получен из децилкумола. Получают 50 г темного, в зкого масла. вл ющегос  8-децилизопропилбензолсульфонамидо хино инрм следующего строени : Нз(5 .(JHj

П р им е р 8. Диамилбензол сульфонилхлорид получают из даамилбензола, который получают следующим образом. К суспензии 175,2 г (1,29 мол ) АЕСРз в 660 мл четыреххлористого углерода добавл ют 155,8 г (1,29 мол ) хлорангидрида валериановой кислоты с такой скоростью, чтобы не повышать температуру, бани со льтом и солью выше 5°С (врем  добавлени  20 мин). По окончании добавлени  смесь охлаждают до 0°С и начинают добавл ть 159,2 г (1,07 мо692542

- Srnop.tfnn

П р И м е р 9. Повтор ют пример 2, но примен ют 28,8 г (0,2 мол ) 8-аминохинолнна , 150 мл пиридина и 49,5 г (0,2 мол ) 4-втор-амилбензолсульфонилхлорвда. Получают 50 г в зкого масла, представл ющего собой л ) егор амилбензола (добавление ведут при в течение 3,5 ч). Реакдиокной смеси дают нагретьс  до 10° С в течение 1 ч, затем ее выливают в смесь льда и HCI и перемешивают в течение ночи. Фазам дают разделитьс , водную фазу экстрагируют четыреххлористым углеродом и водную фазу выбрасьшают. Органические фазы соедин ют вместе и промывают следующим образом: 2 раза водной 7%-ной HCt 2 раза 10%-ным водным Naj СОз, 1 раз водой и 2 раза рассолом . Продукт сушат над сульфатом натри , отгон ют растворитель и перегон ют, получа  фракщ1и, большей частью представл ющие собой «-вгор-валерофенон с примесью орго-изомера . 104,8 г этого продукта смешивают с 86,3 г КОН, 61 мл 98-100%-кого jO и 500 мл диэтиленгликол  и нагревают с обратным холодильником в течение ночи; затем нагревают от 140 до 155°С, отгон   выделившуюс  воду. Реакционную смесь нагревают при 195° С 1 ч при слабом кип чении с обратным холодильником и собирают 50 мл дистилл та; его охлаждают и выливают в 50мл воды и 250 мл растворител , который состоит в основном из н-гексана с т. кип. 60-71 С. Фазы раздел ют, органическую промьгеают 2 раза 10%-ной HCfc сушат над сульфатом натри , фильтруют и выпаривают до масла. Получают 83,1 г продукта , который перегон ют в вакзоме и по- лучают 49,8 г фракдии (температура в колбе 125-145 С, температура погона 105-ПО С), представл ющей собой диамилбензол строени  ( еНз (СНг)д- ЬН- ((1Нг) J - СН 3 где а / б 2. Полученный диамилбензолсульфонилхлорид (25,5 г, 0,081 мол ), 8-аминохинолин (12,4г, 0,085 мол ) и 75 мл пиридина подвергают реакции, как в примере 2, и получают 33,5 г 8-диамилбензолсульфонамидохинолина следующего строени : 13 8- (вгор-амилобензол)сульфоиамидохинолин следующего строени : ;нэ ( CHijV . ,Сн KfHzJB Tjjft а + в - 2. П р и м е р 10. ДинонилнафтаЛинсульфонилхлорид (125 г, 0,26 мол ), .полученньга, как указано выше, раствор ют в 150 мл то луола и добавл ют к раствору 37 г (0,26 м л ) 8-аминохинолю1а в 100 мл пиридина при температре 10-20° С, при этом наблюдаетс  .небольшое выделение тепла. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температ)фе в тече ние ночи, затем ее нагревают до 80° С 30 ми потом добавл ют 25 мл концентрированного NHa и перемешивают при 80°С 20 мин. Потом смесь выливают в 500 мл гептана и 300 мл воды, фазы раздел ют, органическую фазу промывают 5%-ным NaHCOa (40%-ньш метанол в воде) до полного разделени  фаз. Затем органическую фазу промывают серной кислотой 25 г/л до полного разделени  фаз. После этих промывок, реакционную смесь нагревают до кипени , обрабатьшают 5 г обесцвечивающего угл , сущат над сульфатом натри , фильтруют и выпаривают досуха в вакууме: Получают 152,2 г темного масла. Получают 8-динонилнафталинсульфонамидохннолин следующего строени : ( J}fti4

Пример 11. Повтор ют пример 2, но примен ют 46,4 (0,32 мол ) 8-аминохинолина , 180 мл пиридина и 82,35 г (0,3 мол ) гептилбензолсульфонилхлорида, который был получен из гептилбензола. Получают 112,6 г (выход 97,35%) 8-гептилбензолсульфонамидохинолина следующего строени :

Пример 15. Пример 2 повтор ют, но примен ют 28,8 г (0,2 мол ) 8.-амш охинол1 на, 75 мл пиридгага и 60,4 г (0,2 мол ) 2,4,6-триизопропилбензолсу ьфонилхлорида . Получают 71,4 г пурпурно-белого твердого вещества, которое  вл етс  8-(2,4,6-триизопропилбензолсульфонамидохинолином следующего строени : 2 на, 50 мл пиридина и 74,9 г (0,2 мол ) пентадецилбензолсульфонилхлорщда. Получают 79,1 г 8-пентадец|шбензолсульфонамидохинолина следующего строетш : . Пример 13. Повтор ют пример 2, но примен ют 36 г (0,25 мол ) 8-аминохинолина , 100 мл пиридина и 100 г (0,25 мол ) и-«-гексадецилбензолсульфонилхлорида. Получают 24,6 г (около 2/3 реакционной смеси было потер но прН размещении в делительной воронке) желтого масла, которое кристаллизовалось . Продукт .представл ет собой 8-л-н-гексадецилбензолсульфонамидохинолии следующего строени  Н-(,бН П р и м е р 14, Повтор ют пример 13/ о примен ют 22,68 г (0,167 мол ) 8-ами- . охшюлина, 75 мл пиридина и 63 г (0,157 мол ) гексадецилбензолсульфониллорида . Получают 49,25 г (выход 62%) зоотистого масла, представл нзщего собой 8гексадецилбенэолсульфонамидохннолйн следущего строени 

где а V- в 4.

Пример 12. Повтор ют пример 2, HOI примен ют 28,8 г (0,2 мол ) 8-аминохинолиНзс; енз Сн

СИз

П р и м е р 16. А. Получение 2-метил-8-аминох1шолкна . К охлаждаемому раствору 560 г метабисул фита натри  в 1 л воды добавл ют 290 мл гидроокиси аммони . Смесь помещают в реактор из нержавеющей стали на 2 л и добав л ют 200 г 8-оксихинальдина и смеси дают сто ть в течение ночи. Реактор закрьгоают и нагревают до 150°С. Затем реакционную смес перемещивают при 150° С 7 ч. за это врем  давление поднимаетс  до 3,5 атм. Реакщ1онную смесь при охлаждении перемешивают в течение ночи, а затем реакторнагревают до 80 С. При этой температуре содержимое реактора сливают и реактор промывают I л бензола при 70-80° С. Бензольный раствор добавл ют к реакционной смеси. Смесь фильтруют и фазы раздел ют. Органическую фазу промьюают разбавленным водным раствором NaOH, затем рассолом, сушат над N82804, отгон ют растворитель и получают 84 г сырого продукта. Его перегон ют в вакууме и получают 50 г желтого твердого ве щества - 2-метил-8 -аминохинолина(называет также 8-аминохинальдин). В. Получение 8-додецилбензолсульфонамидо-2-мётилхинолина Повтор ют пример 2, но примен ют 79,8 (0,505 мол ) 2-метил-8-аминохинолина, полученного по примеру 16А, 100 мл пиридина в смеси с 200 мл толуола и 173,7 г (0,505 мол ) додецилбензолсульфонилхлорида . Продуктом реакции  вл етс  8-додещшбеизолсульфонамидо-2-метилхинолин следующего строени : б «Has Пример 17. Повтор ют пример 1бВ Яо примен ют 25 г (0,158 мол ) 2-метнл-8-амииохИнолийа ,Л25 мл пиридина и 52,3 г (0,158 мол ) деципббЛзолсульфонййШбрйй Получают 63,7 г 8-децилметилбензолсульфош амидо-2-мётилхинолина следующего строени  Пример JB. А. Получение 8-амино6-метилхинолина . 30 г 8-нитро-6-мётилхинолина раствор ют в 30 мл этилацетата,. 50 мл абсолютного эта нола и 50 мл этилового эфира. Раствор дел т на две части, и к каждой добавл ют по 0,4 rPtOj, обе части гидрируют. Затем их соедин ют и перегон ют при температуре в. колбе 110-190°С при 0,45 мм рт. ст. Получают 20,7 высокочистого 8-амино-6-метилхинолина . В. Получение 8-децилметилбензолсульфонамидо-6-мётилхинолина . Повтор ют пример 2, но примен ют 19,4 г (0,123 мол ) 8-амино-6-метш1хинолина, полученного по примеру 18А, 100 мл пиридина и 41,3 г (0,125 мол ) децилметилбензол-. сульфонилхлорида. Получают 51,4 г свет.пого масла - 8-децилл1етилбензолсульфонамидо-6-метилхинолина следующего строени  С,оН2, Пример 19. Повтор ют пример 18В, но примен ют 25 г (0,14 мол ) 8-амино-6-метоксихинолина , 100 мл пиридина и 47,3 г (0,14 мол ) децилметилбензолсульфонилхлорида . Получают, 58,6 г темного масла - 8децилметилбензолсульфониламидо-6-метоксихинолина следующего строени : (io% П р и м е р 20. А. Получение 8-амино-5-нитрохинолина . ; В круглодонную колбу на 5 л снабженную воздущной мещанкой, холодильником, капельной воронкой, термометром и баней с гор чей водой, загружают 40 г (0,23 мол ) 5-нитрохинолина в 100 г (1,44 мол ) хлоргидрата гидроксиламина. Затем добавл ют 1950 мл 95%-ного этилового спирта, твердое вещество раствор етс , после чего добавл ют 200 г КОН в 1200.мл метилового спирта в течение 50 мин при 54-57° С. Смесь перемешивают при 55° С еще 1 ч, затем ее выливают в. 10 л водь1, дают охладитьс  и фильтруют . Из 95%-ного этанола вьпфисталлизовьша етс  оранжевый осадок 8-a,шю-5-нитрохинолина ..;. . , В. Получение В-децииметилбензолсульфонамидо-5-ш1трохинолина . Повтор ют пример 2, ио примен ют 18,9 г (0,1 мол ) 8-амшю-5-нитрохинолина, 60 мл пиридина и 36 г (0,1 г) децилметилбензолсульфршшхлорцда . Дополнительно реакциошо смесь нагревают при 80-85°С в течение 22- 24 ч, в отличие от более кратковременного |нагрсвани  в примере 2. Получают 13 г тем ного масла, представл ющего собой 8-децил метилбензолсульфонамвдо-5-нитрохинопина формулы П ff И м е р 21. А. Получение 8-амино5 ,7-дихлорхинолина Через раствор 10 г 8-аминохинолина в 50 мл лед ной уксусной кислоты барботируют газообразный хлор при охлаждении при 40-50°С. Ток хлора прекращают по окончании экзотермической реакции (всего подают 16,5 г хлора). Тфасный осадок отфильтровывают и суспендируют в 100 мл водного 2%-ногр МаОН и 300 мл этилового эфира. Смесь, фильтруют и раздел ют фазы. Эфирную фазу промьшают рассолом, сушат над сульфатом натри , фильтруют, выпаривают досуха и получают 5,6 г сырого продукта , который затем перекристаллизовывают -из смеси эфир-гептан. Получают 5,1 г коричневых игл (т.пл. 121-123°С), представл ющзих собой 8-амино-5,7-дихлорхинолин. В. Получение 8-децш1метилбензолсульфонамидо-5 ,7-дихлорхинолина. Повтор ют пример 20В, но примен ют 7,2 г (0,034 мол ) 8-амино-5,7-дихлорхиноли на,полученного по примеру 21 А, 25 мл пиридина и 11,9 г (0,036 мол ) дещшметилбен золсульфошшхлорида. Получают 12,2 г красноватого масла - 8-децилметилбензолсульфон амидо-5,7тдихлорхинолина следующего строени  /(iloM2) П р и м е р 22. А. Получение «-додецил фенилметансульфонилхлорида. Смесь 147 г (0,5 мол ) додецилбензил- хлорида (с разветвленной додецильной группой твердого алкилатного типа) 79 г (0,5 мо л ) безводного тиосульфата натри , 250 мл метанола и 250 мл дистиллированной водьг нагревают с обратным холодильником 3 ч при перемешивании. Летучие (около 75 мл) отгон ют при давлении водоструйного насоса до интенсивного вспенивани . Реакшюнную смесь перенос т в колбу на 2 л, снабженную конденсатором с сухим льдом, термометром , механической мешалкой и газораспределительной трубкой. Колбу охлаждают до 0°С на лед ной бане и добавл ют 250 мл лед ной уксусной кислоты и 500 г льда. Барботируют газообразный хлор с минимальной скоростью дл  поддержани  минимального количества Cgj в колбе. Температуру держат 10° С и меньше ( барботируют 1 ч). Затем добавл ют 500 мл гептана, реакгшонную смесь перемешивают и раздел ют фазы. Органическую фазу промывают. 500 мл 50%-ного водного раствора NaHCOa, затем рассолом, сушат над сульфатом натри , выпаривают и получают золотистое масло. Этот продукт частично очищают молекул рной перегонкой и получают «-додецилфеннлметансульфонилхлорвд (чистота ОКОЛО 50%). в. Получение 8-додецилфеннлметансульфонамидох1гаолш (а. Сырой сульфонипххлорид, полученный по примеру 22А, добавл ют непосредственно к перемеипгоаемому раствору 8-амшгохга олина ( 0,064 мол ) и тризтиламкна (0,07 мол ) в 25 мл 1,1,2-трихлорэтана при-5-10 С, затем смеси дают нагретьс  до комнатной температуры . После перемешшани  при комнатной температзфе в течение 2 ч реакционную смесь нагревают до 60° С и выливают смесь в 200 мл воды и 300 мл гептана. После встр хивани  фазы раздел ют, оргшгичсскую фазу промьшают три раза по 100 мл 5%-ной NaHCOa в 30%-ном водном растворе метанола , три раза по 100 мл серной кислоты 25 г/л,снова раствором бикарбогшта натри , 5атем рассолом, затем ее сушат над сульфатом натри  и вьтар1шают досуха в вакууме. Полученное красноватое масло (50,4 г,. 30 - 50% сульфонамида по ИК-спектру) очищают молекул рной перегонкой и хроматографией на силикагеле и пол}чаюг в зкое масло (8,2г,75% сульфонамида) .Формула этрго .ешш... (JH2 Пример 23. Повтор ют пример 2, но примен ют 22,1 г (0,154 мол ) 8-аминохинолина , 75 мл пирид1ша и 50 г (0,154 мол ) гексадекансульфоннлхлорида. Получают 60,7 г .8-н-гексадекансульфонамидохинолина слеующего строени : Ю1$б2-((111г1,

19 Пример 24. A. Получение 2-этилгексан-1-сульфо1гилх орида . Смесь 57,9 г (0,3 мол ) 2-этилгексил-1-бромида , 22,8 г (0,3 мол ) тиомочевт1ы и 75 мл абсолютного этанола перемеигивают с обратным холодильником 20 ч. После охлаждени  1з течение ночи этанол отгон ют в вакууме и получают белое воскообразное вещество: lero pacTBopmoT в 250 мл) воды при 80°С и добавл ют 40% NaOH в воде до прекращени  помутнени . Масл нистый продукт отдел ют и раствор ют в 75 мл уксусной кислоты и 25 мл воды. Раствор охлаждают до о С и барботируют Ctj до окончани  реакции окислени  (всего расходуют 80,2 г CBj). Полученное бесцветное масло  вл етс  2-этилгексан- 1-сульфонилхлоридом. В. Получение 8-2-этилгексансульфонамидо-. хинолина., Повтор ют пример 2, но примен ют 43,2 г (0,3 мол ) 8-амин6хшюл1ша, 200 мл ттириДина и весь сульфонилхлорид, полученный в ча ти А этого примера. Получают 20,2 г 8-2-этилгексансульфонамидохинолина следующего строени : |Нз . . Нг }}Н Ог- Н2-Сн-(йНг)з-СНз П р и м е р 25. А. Получение изодецилб МИДа. 196 г (0,72 мол ) РВгз медленно добавл ют при перемешивании к 316 г (2,0 м л ) изодеканола (смесь изомерных спиртов 10 углеродными атомами) при температуре ниже о С. По окончании добавлени  РВгз реакционной смеси дают нагретьс  до комнат ной температуры при перемешивании, затем ее держат в течение ночи с осушительной трубкой. Сьфой продукт перегон ют при 60-65° С/0,45 мм рт. ст., два раза промьшают холодной H2SO4 (уд вес. 1,84), два раза 50%-ной смесью метанола и аммиака и один раз рассолом, затем сушат над СаС. Продукт еще раз перегон ют и получают 244,1 г фракции изодецилбромида, полученной при температуре в колбе 70° С, давлении 0,45 мм рт.-ст. и температуре в погоне 48°С. ;- - - :;--:;-- - ---В . Получение изодекансульфонилхлорида. Смесь ПО г (0,5 мол ) изодецилбромида полученного а разделе А этого примера, 38 г (0,5 мол ) тир мочевины и 250 мп 95,%-ного этанола нагревают с обратным хол дильником 8 ч, затем реакционную смесь ох лаждают и перемешивают в течение 1 сут. Отгон ют 125 мл этанола и добавл ют раствор . NaOH (30 г) в 200 мл воды. Затем

692542

20 еакционную смесь нагревают с обратным хоодильником 3 ч, вьшивают в 300 мл воды экстрагируют 200 мл диэтилового эфира. кстракт сушат над сульфатом натри , фильтруют и выпаривают до по влени  розоатого масла, которое раствор ют в 250 мл ед ной уксусной кислоты, добавл ют 50 мл воды, охлаждают до 0°С и начинают пропускание газообразного хлора, которое ведут при ОС очень медленно во избежание изишнего вьоделени  тепла. Хлор добавл ют в течение 1 ч, всего расходуют 137 г хлора. Избыток хлора удал ют продувкой газообразного азота в раствор NaHSOj. Реакци- онную смесь выливают в 500 мл воды и экстрагируют гексаном; экстракт два раза промывают 5%-ным водным раствором NaHSpj и один раз рассолом, сушат над . сульфатом натри , фильтруют и выпаривают в вакууме до образовани  белого масла. Ползд1ают 107 г изодекансульфонилхлорида. С. Полу1енне 8-(иэодекансульфонамидо)хинолина . Повтор ют пример 2, но примен ют 43,2 г (0,3 мол ) 8-амйнохинолина, 200 мл пиридина и 72 г (0,3 мол ) изодекансульфонилхлорида , полученного по методике примера 25В. Получают 92,0 г 8-чзодекансульфонш1амидохинолина след)тощего строени  - iHz tlHzi J8Hi7) где изодецильна  группа установлена по ЯМР-спектру и группа представл ет собой смесь алкильных групп с разветвленной цепью. П р и м е р 26. А. Получение алкенютсульфонхлорида. Смесь 84,3 г (0,405 мол ) РС8 и 96,7 г (0,324 мол ) С|4-1б-злкенилсульфоната загружают в трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл, снабженную холодильником и механической мешалкой. Смесь нагревают паром 2 ч при перемешивании. Вначале реакци  протекает рче ь бурно, экзотермически. После добавлени  50 мл гептана реакционную смесь перегон ют в вакууме водоструйного насоса при обогреве паром. Остаток раствор ют в 300 мл гептана и полученный раствор фильтруют . Затем его вьшаривают в вакууме до образовани  масла (62,5 г), которое примен ют в части В этого примера. В. Получение 8-(С,4-1б-алкенилсульфонамидо )-хинолина. Сульфоннлхлорид из А этого примера мед;ленно добавл ют к перемешиваемому раство2 py 30,6 г (0,212 мол ) 8-аминохинолииа в 100 мл пиридина при 10-20° С. Реакционную смесь перемешивают в течение ночи при ком натной температуре, затем ее нагревают до 80° С, добавл ют 200 мл воды и через 30 мин добавл ют 28%-ный раствор водного аммиака. Смесь выливают в 300 мл воды и 500 ма гептана. Фазы раздел ют, органическую фазу промывают метанольным рас вором бикарбоната натри , затем серной ки лотой (25 г/л). В результате кислотной про мьшки образуетс  эмульси , которой дают расслоитьс  в течение I сут. Органическую фазу промывают метанольным раствором би карбоната натри  до получени  хорошо раз-, дел емых фаз. Затем органическую фазу сушат над безводным сульфатом натри , филь руют, обрабатывают 5 г норита, фильтруют, выпаривают до масла, которое пропускают через колонку с силикагелем (100 г) с помощью гептана (1 л). Гептан выпаривают в вакууме и получают 41,8 г масла, которое очищают молекул рной перегонкой. Во времл перегонки наблюдаетс  небольшое разлож ние. Получают 10,1 г масла, в котором по ИК- и ЯМР-спектрам обнаруживают 60-65% сульфонамида. Сульфонамидохинолинова  активна  часть продукта имеет строение R где R - С14Мб-алкенильна  группа. П р и м ё р 27. Повтор ют пример 2, но примен ют 21,6 г (0,15 мол ) 8-аминох1шолина , 100 мл пиридина и 31,8 г (0,15 мол ) к-октансульфонилхлорида.. Получают 39,2 г желтого масл , представл ющего собой 8- (н-октансульфонамидо)хинолин .следующего строени : ( П р и м е р 28. Повтор ют пример 2, но примен ют 45 г (0,26 мол ) сьфого н-пентансульфонилхлорвда, 37,4 г (0,26 мол ) 8-аминохинолина и 150 мл пиридина. Получают 35,6 г 8- (пентансульфонамидо)-хинолина следующего строени : l H Oz-ltHzj/ C-Hj Далее приведены примеры методик применени  сульфонамидохинолшгов дл  извле2 че1ш  металлов из их водных растворов по изобретению. Если нет особых указаний, то извлечение ведут по методикам 1-4. Методика 1. Сначала готов т 0,1 Л/ раствор сульфонамидохинолина в указанном растворителе, не смешивающемс  с водой. Примен ют п ть водных растворов следующего состава: Си++ 0,05 М CuS04 (3,2 г/л Си++), 0,4 Л/ NHj и 0,1 М (NN4)2804 Ni++ 0,05 М NiS04 (2,9 г/л Ni++), 0,4 М NHj и 0,1 Л/ (NN4)2804 Zn++ 0,05 Af ZnS04 (3,2 г/л Zn++), 0,4 М NHs и 0,1 Л/ (NN4)2804 to++ 0,025 М CoS04 (1,5 г/л Со++), 1,7 М NHj и 0,1 М (NN4)2804 (полуген nf)H необходимости п атмосфере азота), Со+++ 0,025 Л/ CoSO4 (1,5 г/л Со++), 1,7 ЛГ NNa и 0,1 .W (NN4)2003 (окислено воздухом до Со+++). Порции органического раствора взба гтывают с различными водными растворами при ;отношении фаз органическа  .водна  1:1 в течение 1 ч при комнатной температуре; затем орган1{ческую фазу анализируют на содержание металла. Если имеетс  .треть  фаза, то органическую и подводную фазы осветл ют и анализируют. Методика. 2. Целью этой методики  вл ет .с  определение степени извлечени  различных ионов металлов как функции рН 1-6. Как и в методике 1, готов т 0,1 М раствор суль ({юнамидохшюлшга в задашюм не смспшвающемс  с водой органическом растворителе. Полученный раствор смешивают с вощгым раствором в отношении 1:1 при встр хивании в течение 1 при комнатной температуре. Водную фазу составл ют из равных объемов двух компонентов: компонент А -- 0,2 М раствор сульфата металла в воде, компонент В - вода, или водный раствор серной кислоты или едкого натра 0,005-0,5 М. Производ т , несколько раз извлечени  при разных значени х рН. В первой экстракции в качестве компонента В берут воду. После определени  раффинатного рН выбирают компонент В, так чтобы рафф}шатное значение рН было 1-6 (целые числа). Анализиру  орга гическую фазу на извлечение металла и водную фазу на рН, получают данные о степени извлечени  металла как функцию рН дл  дагпгой исследуемой системы. . Методика 3. Целью этой методики  вл етс  определение степегш извлечение разных ионов металлов как функции суммарной концентращо аммиака в водной фазе. Органические растворы сульфонамидохинолина готов т так же как в предьщущей методи (Kej контактирование производ т при встр -.. хивании при отношении органической и водной фаз 1:1 в течение 1 при комнатной

температуре. Концентрации водных растворов сульфатов металлов, аммиака и сульфата аммони  приведены в табл. 1.

Таблица

Разделенные органическую и водную фазы анализируют на содержание металла. Таким образом определ ют вли ние увеличени  : концентрации аммиака на стеиень извлечени  металла.

Методика 4. Целью методики  вл ютс : 1) определение степени извлечение металла из органической фазы в зависимости от когщентрации кислоты; 2) определение степени захвата аммиака во врем  извлечени  и 3) определение степени захвата кислоты при извлечении из органической фазы. Органические растворы готов т так же, как и в ранее приведённых методиках. Кроме того, готов т следующие водные растворы:

A.0,1 М сульфат металла, 0,6 Л/МНэ и 0,15 Af(NH4)2S04.

B.П ть растворов, содержащих 25, 50, 75, 100 и 150 г/л серной кисЛоты, соответственно ..

В первой стадии сульфонамидохинолиновый раствор контактируют с водным раствором А при отношении органической к водной фазе 1:2 при встр хивании-в течение 2 ч при комнатной температуре. Фазы раздел ют и органическую фазу снова контактируют со свежим водным раствором А, как указано вьпие. Полученную отделенную органическую фа:зу анализируют на концентрацию мета л а. Ее дел т на 5 порций, каждую из KOTOpbix встр хивают с одним из п ти водных растворов В (отношение органической к водной фазе 1:1, врем  контакта 1 ч). Фазы раздел ют и в Органической фазе определ ют содержание металла, а в водной фазе содержание МНз. Отмытую органическую фазу промывают водой при отношении .органической к водной фазе 1:1 (врем 

контакта 1 ч). Водный промывной раствор анализирую на содержание H2SO4.

П р и м е р 29. Сначала готов т 0,1 Л/ раствор 8-додецш1бензолсульфона1С одохинолипга из примера 1В в ароматическом керосине. . Его примен ют по методике 1 и получают следуюицие результаты:

.

Металл

Содержание металла в органической фазе,

г/л

0,0170 3,06 . 2,75 3,87

При работе с р створом такого сульфонамидохинолина в алифатическом керосине

получают хорошее извлечение (1,35 г/л), но образуютс  ocaдкйV в случае Си и , {. в случае Zn органическа  фаза загущаетс . Таким обраЬом, дл  зтого сульфонамидозсинолина более ароматический растворитель дает лучшие результаты.

По методике 2 дл  изучени  изотерм рН дл  Си++, Zn++, Со++, Fe+++ и Ni++ примен ют раствор 8-додецш1беизолсульфоиамидохинолина в ароматическом керосине. РезультаТЬ1 приведены и табл. 2-6, Во всех случа х примен ют 10 МП сульфонамидохинолинового раствора и 5 мл 0,2 ЛГ раствора сульфата металла , при различных количествах воды и раствора NaOH и/или H2S04 (мл).

Маблюдаетс  выпадение слабого осадка

27

Определение Со

о о

О 5 О О

о о о

5 О

23 О

о о о

о о о о

1 о о о

3

1

Наблюдаетс  вьшадение слабого осадка

Определение

Наблюдаетс  вьшадение осадка.

Определение Ni

692542

28 Таблица 4

3,48

0,0028

5.21 1,46

1,29 0,0002

7,25 2,72

5,41 0,860

4,94 0,275

1.17 0,0002

1,70 0,0008 0,0002.

2,18

Таблица 5

Таблица 6

29

Из данных приведенных в табл. 2--б видна степень извлечени  Си , , Zn и Ni и незначительна  степень извлечени  , селективность по Си по сравнению с при сравнительно малых значени х

рН.

Методику 3 также примен ют с раствором 8-додецилбензолсульфонамидохинолина в ароматическом керосине. В табл. 7-9 приведены данные этих результатов.

Таблица 7 Определение Си

Концентраци  металла, г/л

Таблица 8

Определение Концентраци  металла, г/л Органическа  фаза из стадии 2-2,99 г/л Си

1,15 0,563 0,267 0,144 S0,05

. 30

Продолжение табл. 8

Определение N i Концентраци  металл,а г/л

Т а б л и ц а 9 Определение

Концентраци  металла г/л

Водный раффинат

Органическа  фаза

0,0005

0,456 0,0005 0,445 0,448 0,0029 0,0150 0,424 0,0346 0,414 0,379 0,0710

Методику 4 также примен ли дл  раствора ;8-додецилбензОлсульфоиамидохинолина в ароматическом керосине дл  Си++, N1++ и . Данные / результатов, приведены в табл. 10-12.

Таблица 10

Определение Си

0,001

1,15

0,560

0,253

0,143

0,0580 Загруженный металлом органический раствор из стадии

,.-,v.

Определение Zn Загружё1та  металлом органическа  фаза из стадии 2-3,92 г/л

aiSfcS.V.VS rii- tvS-Ii...i/.i.-:-:.

Приведенные в табл. 9-12 данные-показывают , что металлы легко извлекаютс  из органической фазы и что В-додецилбензолсульфонамидохинолин очень мало переходит в раствор серной кислоты.

В способах в зтом примере, растворимость некоторых металлических комплексов, особенно цинка, лучша  при использовании 8-додецилбензолсульфрнамидохтнолина из примера 1А или IB, .чем в 1C. адесь разветвление в додецильной группе другое, чем указано выше.

П р и м е р 30. Сначала готов т 0,Ш раствор 8- децилметилбензолсульфонамидохино лина из примера- 2 в алифатическом керосина . Его используют По методике 2 и получают результаты, приведенные в табл. 13.

Таблица 13 Определение

Таблица 12

Продолжение табл. 13

1

1,46

0,0005 2,99

В исходной фазе содержитс  2,69 г/л Ni-HВыпадает небольшой осадок, поэтому анализируют водный раффинат. В раффинате найдено только 0,008 г/л . В последующих опытах с N не выпадал осадок или его было очень мало.

Раствор сульфонамидохинолина в алифатическом керосине по методике 2 также примен ют дл  изучени  изотерм рН дл  Си, , Со-«-+, Zrt++ и . В табл. 14 приведены данные этих результатов; берут некоторые количества органической фазы, как в примере 29, но равные объемы водной фазы, смешанной с содержащим металл раствором, здесь показаны как или как растворы NaOH или HjSO4 определенной мол рности. Таблица 11 2-2,80 г/л Ni

33

/

Выпадающий в водной фазе при этом рН осадок  вл етс  окисью металла.

В табл. 15 показана степень извлечени  кадми  при использовании по методике 2

692542

34 Таблица 14

Определение

раствора 8-децилметилбензолсульфонамидохинолина в ароматическом керосине.

35 Определение PacTUop дл  регулирова- рН экс ни .рНной во .,лг ..:.: : .,,...,.,. ,.ч 0,5MH2S04 0,lMHjS04 HjO 0,05MNaOH 0,1 MNaOH CM, примечание к табл. 14. Примен ют методику 3 дл  раствора 8-де;цилметш1бейзолсульфонамидохинолина в али ,фатическом керосине. Результаты приведены в табл. 16. „„-„JAP Металл Концентршш  металла в органической фазе, г/л . ,315 ,315 0,306 ,316 - -0318 ,319 iyjj+ц-0296 , ,300

Органическа  фаза с извлеченным металлом из стадии 11 3,04 г/л Си++

Экстршированна  органическа  фаза Г/.1 Си++

0,895 0,311 0,124 0,075 0,008

692542

36

Таблица 15

Таблица 17

рН промывочВодный раффинат, моли ЫНз ного раствора

7,7 7,4 7,2 7,1 6,6 трагирован- Количество Cd в ной фазы органической фазе, - - . 0,820,00015 1,760,00028 4,100,00240 5,521,21 5,,63 - -Продолжение табл. 16 12 0,283 0,230 0,343 ,346 ,, ,308 30 ,211 -. ,, Методику 4 примен ют с раствором сульфонамида в алифатическом керосине; результаты приведены в табл. 17-21 ( приведены данные только дл . экстрагирован ной органической фазы, NHa в раффикате и 40 Р водной промьюки).

  фаза с извлеченнглм металлом из стадии И

Экстрагированна  Водный раффинаг, рН промывочноОрганическа  фаза, моли МНзго раствора

r/nW

0,00050,0367.4

,0037 7,5

,0337,3

,00377,1

,0308,1

фаза с извлеченным металлом из стадии II

Экстрагированна  Водный раффинат, рН нромывочного органическа  фаза, моли МНзраствора

г/л ,

0,00050,0117,6

0,0146,8

.0,0127,3

0,0147,3

0,0127,3

Дл  дальнейшей проверки малого поглощени  С(3рной кислоты сульфонамидохююлшюм 0,1 М раствор 8-децилметилбензолсульфонамидохинолина в алифатшюском керосине контактируют (1ч, отношение органической фазы к водной 2:1) с извлекающими сернокислотными растворами. Затем ведут водную промьтку и анализ промывных вод на рН. Данные результатов приведены в табл. 20,

Таблица 20

Водна  серна 

рН промьгоных вод кислота, г/л

5,38 5,83 4,90 4,42

692542

3 Таблица 18 2,5 г/л Ni-t- Таблица 19 Определение Zn

2,99 г/л Zn++

В способе определени  кинетики поглощени  и вымывагом 4 вес.%/1 объем раствора 8-децилметШ1бензолсульфонамидохинолина из примера 2 в алифатическом керосине контактируют при соотношении органической и водной фаз, равном 1:1 с водным раствором

4,0 г/л в виде CuS04 и 40 г/л Fe++ в виде Рв2 (304)3. При рН 1,9 отбирают пробы дн  анализа в заданные периоды времениТаким же образом органическую фазу с поглощенной контактируют с водным извлекающим раствором, первоначально содержащим 28 г/л ( CuSO4) и 148 г/л H2SO4 (отношение органической к водной фазе 1:1) и отбирают пробы в определенные ; периоды времени. Извлечение и отмывку ве: дут в смесителе с мешалкой 2000 об/мин. При зтих услови х равновес1Ш1е извлечени  и отмывки достигают 95% за 45 с. Данные результатов приведены в табл.21. . Предел определ емости Fe легко выдел етс  электролизом из водного отмывочног раствора с чистотой 99 П р н м е р 31. Повтор ют методику 1 дл  извлечени  и , но примен ют 8-децилэтш1бензолсульфонамвдохинолш1 из пp мера 3 в растворе в алифатическом керосине с концентраци ми 5, 10 и 15 вес.%/объем Эти растворы контактируют с водными металлсодержаищми растворами два раза по 15-20 мин, каждый раз дл  обеспечени  максимального извлечени . Данные результатов приведены в табл. 22. Таблица 22 Концентраци  рецКоличество металла гента, вес.% в органической фазе, 1$%-ную органическую фазу с извлёченньш цинком один раз промьшают при соотношении органической и водной фаз 1:1 в течение 15 мин 1 Л/ раствором (NN4)2564. рН водного промывочного раствора измен етс  от 5,7 до 8,1, содержание в ней 0,193 г/л. Затем органическую фазу Контактируют с водным раствором 112864 100 г/л дл  извлечени  из Нее цинка. В извлеченной органической фазе содержание Zn 0,0005 г/л, в водном извлекающем растворе содержание NHj 0,026 молей. Соответствующий 8-децилэтилсульфонамидохинолрн , полученный из децилэтилбензола при

Таблица 21 алкипированки, выполненном при О-5° С (См, табл. 2), дает комплекс , вызывающий желатинирование в случае алифатического керосина, но он хорошо раствор етс  в ароматическом керосине. П р и м е р 32. Повтор ют пример 31, но примен ют йульфонамидохинолин из примера 4. Полученный комплекс Си вызывает желатинизацию керосинового раствора. Комплекс дает мутную органическую фазу, в ней содержитс  3,4 и 7,05 г/л. Zn при концентраци х 5 и 10 вес.%/объем, соответственно. Реагент и его комплексы с раствор ют в ароматическом керосине; по методике 1 получают отделенную органическую фазу с 3,06 г/л без осадка. П р и м е р 33. Частич1го повтор ют пример 3, но примен ют 8-октилметш1бензолсульфонамидохинолин из примера 5. При 15 вес.%, /объем в Ароматике 150 реагент максимально извлек 9,8 г/л и 10,3 г/л . В. алифатическом керосине во врем  извлечени , образуютс  хлопь , что указывает на неполное растворение мет;аплического комплекса. Пример 34. Примен ют методику 1 с 8-нонш1метилбензолсульфонамидохинолшюм Из примера 6 в ароматическом керосине. Получают результаты, приведенные в табл. 23. Количество металла в органической фазе, 2,61. NiHСо- 1 ,76 ,09 . При анализе возникают затруднени  с эмульсией, ПОЭТОМУ псюбы перед анализом фазы центрифугируют.

41

П р и м е р 35. В 10 вес.%/объем растворе 8-децилизопропилбензолсульфонамидохинолин из примера 7 в алифатическом керосине максимально извлекаю: Си, как в примере 31. В органической фазе окаэываетП р и м е р 36. Методику 1 выполн ют с 8-диамилбензолсульфонамидохиноли-Металл

Си++

Ni++

Co++t

Со++

Zn++ . Методику 2 также нением раствора в аро при смешении 0,2 М

692542

42

с  6,25 г/л Си. Примен ют также методику 2 с применением 0,1 М раствора сульфонамидохинолина в алифатическом керосине. 0,2 М водный раствор CuS04 смешивают с регулирующим рН раствором,как указано в табл. 24.

Таблица 24

ном из примера 8,растворенным в ароматическом керосине .Результаты приведены в табл. 25.

20

Таблица 25

Количество металла в органической фазе, г/л

2,90

2,47

0,0090

1,74

3,31

Таблица 26 Если 5%-ный раствор сульфонамидохинолина в Ароматике 150 дважды контактируют с водным раствором Си++, то в органической фазе содержитс  3,62 г/л Си-Н-, но вьшадает небольшой осадок. Осадок также вы . падает если вместо ароматического, примен ют алифатический керосин. Если в качестве растворител  в методике 1 примен ют бензол, то при однократном контакте с раствором Си++ в выделенной органической фазе содержитс  2,99 г/л Си++без осадка. существл ют .с приме- с регулирующим тическом керосине j одного раствора CuSO4; рН раствором, приведены в |НЫе результатов табл. 26. 43 , Пример 37. Примен ют методику Т с 0,1W раствором 8-вгор-амйЛбензолсульфонамидохйнолина из примера 9 в бензоле и содержа1вдм Си водный раствор. В полученной органической фазе содержание 3,58 г/л. При повторении методики 1 с соответствующим раствором сульфонамкдохинолина из примера 9 в ароматическом ке pocfffle образуетс  осадок и осадок (в отфильтрованной органической фазе содержитс  1,01 г/л и 0,396 г/л , соответственно), а в случае Zn образуетс  эмульси  (в органической фазе 0,367 г/л , не дает осадка, когда в органической фазе было 1,70 г/л Со++. П р и м е р 38. Повтор ют методику с применением 8-(динонилнафталинсульфонамидо ) хинолина из примера 10, растворенПример 39. Примен ют. меюдику 1 0,1 Л/ раствором 8- (гептилбензблсульфонмидо ) хинолином из примера 11 в бензоле с содержащим водным раствором. В полученной органической фазе содержитс  3,28 г/л Си+ при вьшадвнии слабого осадка , образование которого можно отнести за счет примесей. При повторении с 0,1 ЛГ раствором сульфонамидохинолина из примера И в ароматическом керосине (два контакта с содержащим Си++ водным раствором) выпадает небольшое количество гранулированного осадка из органической фазы при сто нии в течение ночи, в органической фазе содержитс  1,66 г/л Си++.

Пример 40. Примен ют методику 1 с 8- (пентадецилбензолсульфонамидо) хинолином из примера 12, растворенным в ароматиfliecKOM кёросше. рёзуль веденные в табл. 29..

Т а б л и ц а 29

Количество металла в

40 Металл органической фазе,

г/л

в других опьггах, проводимых по методике 1, с водным раствором Си++ образуетс  осадок, если реагент из примера 12 раствор ют в алифатическом керосине при 5 вес.%/ /объем. Но если примен ют растворы 10 вес. /объем в смес х 50:50 или 75:25 по объему алифатического и ароматического керосина, то осадка не образуетс  и органическа  и него в алифатическом керосине при концентрации 0,1 М. Получают результаты, данные которых приведены в табл. 27; , ,... Металл Количество металла в органической фазе, г/л ---- По методике 2 примен ют 0,15 Л/ раствор реагента из примера 10 в алифатическом кеpociffle с 0,2 М водным раствором CuS04 в смеси с регулирующим рН раствором, как указано в табл. 28.- «водна  фаза хорошо раздел ютс  после контактировани  да  извлечени .

Как и в предыдущих примерах, методику 2 осуществл ют с применением 0,1 М раствоП р и м е р 41. 8-(гексадецилбензолс 71ьфонамидо )хинолин из примера 13 раствор ют в бензоле с концентрацией 0,1 Л/ и контактируют с раствором, содержащим , по методике 1. В отделеннойОрганической фазе содержитс  2,1 г/л , при извлечении образуетс  небольшой осадок.

П р и м е р 42. 8-(гексадецилбензолсульфонамидо )хинолин из примера 14 раствор ют в ароматическом керосине в количестве 15 вес.% на 1 объем и контакт фу1от с водным раствором Си и Zrf по методике1 . В органических фазах содержитс  10,3 г/л Си--- и 8,8 г/л .

П р и м е р 43. Повтор ют методику 1, но примен ют 8-(триизонропилбензолсульфонамидо ) хинолин из примера 15 в ароматическом керосине. Данные результатов приведены в табл. 31.

Таблица 31

Металл I Количество металла в органической фазе, г/л Выпадает небольшой осадок П р и м е р 44. Получают 5%-ньш раствор 8- (додедилбензолсульфонамидо) -2-метилхинолина из примера 16 в ароматическом керосине . Его примен ют в методике 1 цп  водных pacTBopoJB и Zn-. В полученном растворе комплекса Си содержи-сс  3,03 г/л;

ра 8- (пентадецилбензолсульфоиамидо) хинолина в ароматическом керосине; данные результатов опытов приведены в табл. 30.

Таблица 30

Си- -; он имеет  ркое сине-зеленое окрашивание (небольшой осадок удал ют фильтрованием ). При извлечении цинка образуетс  обильный осадок, который раствор ют при добавлении равного количества бензола. Реагент как таковой не раствор етс  в алифатическом керосине.

П р и м е р 45. Примен ют методику 1 дн  8-(децилметилбензолсульфонамидо)-2-метилхинолина из примера 17 как в алифатическом , так и в ароматическом керосине . Данные результатов приведены в табл. 32.

Т а б л и ц а 32

35 Растворитель и металл

Количество металла в органической фазе,

г/л

40 55 Пример 45а.. Методику 2 осуществл ют с раствором 8- (дедилмегилбензолсульфонамидо )-2-метилхинолина из пpeдыдyLЦIтx примеров в. ароматическом керосине. Данные результатов приведеньг и табл. 33. .-69 47 Раствор дл  регулировани  рН водн Р , 0,5 М Н, S04 0,2MH2S04 0,lMHjS04 НаО: 0,05MNaOH 0,lMNaOH Органическа  фаза с извлеченны 3,14 г/л Извлекающий раствор. Экстр г/л HI SO4орган вор г 100 150 200 ..:..., 250 В методике 3 примен ют раствор 8-(децилметилбензолсульфонамидй )-2-метилхинолкна в ароматическом керосине дл  и . Данные результатов приведены в.табл. 35. : .. Таблица 35 Т Металл Концентраци  металла в -, органической фазе, г/л , 1 2 . 0,315 0.300 ,,0149 0,0416 ,п т t л - - U,U114 ,.. ,0045 Zn 0,351. . 0,342 ,322 . ,218 542 48 Таблица 33 го раффината Количество в органической фазе, г/л 0,63 0,0005 1,33 0,0019 1,65 0,0068 . 2,54 0,226 2,89 0,930 3,37 1,52 Таблица 34 металлом из стадии II; гированный рН промывного ческий раст- раствора/ л 1,083,84 1,455,45 1,203,99 0,3783,84 , Продолжение табл. J5 j, --:----- ,115 j bо 5531 40 i П р и м е р 46. 8-(Децилметилбензолсульфонамидо )-6-метилхкнолин из примера 10 . раствор ют в ароматическом керосине с концентрацкей 0,1 М н примен ют по методикам 45 данные результатов, которых приведены табл. 36-39 соответственно. - Таблица 36 Металл Количество металла в .... органической фазе, 50 - I : ,08 NiH-2,63 €0-+1,80 ,0007 .98

Содержаща  металл органическа  фаза из стадии 1|, 3,16 г/л Zn- -6-мегоксихинолииа из примера 19 в Металл Ni+Со++ Со- - Zn-HТаблица 37

VТаблица 39

NN38 водном раффинате, моли, аромати- 40-42 соогветственно. Псолнчество. металла в I органической фазе, г/л 0,0019 3,14 0,021. ческом керосине примен ют по методике , 2 и 4; данные результатов приведены в табл. Таблица 40 3.30 - 2.32 1.42 . -, . . П р и м е р ют 8-(децилметил хинолин из приме матическом керо ив бензоле. Дан в табл. 43. ; Растворител$ и ме Ароматик 150 Cц+

Раствор дл  регулировани  , рН

0,5MH2S04 0,2MHjSO4 0,1 MH2SO4 HI О 0,05 М NaOH

Н водного раффиКоличество в орната ганической фазе,

г/л

0,147

0,60 0,391 1,13 0,530 1,39 0,945

1,83 1,05 1,82 - /.t 514ii%jiE«jJft 5:;iK-ft:...-ftv- - -....t,;/;Vvi--- ..:....-.j:.:;..,,. ,.,,.,7.,,,,..,,,, .. , ..-- . . 5169254252 Раствор дл  регули- рН водного раф- Количество в ровани  рНфииатаорганической фазе, 0,5MHzS040,540,220 0,2MHjS041,010,765 0,1MH2S041,251,05 HjO1,591,36 0,005 MNaOH. 1,601,57 ---------- :j::Органическа  фаза с извлеченным металлом из стадии II 3,24 г/л Извлекающий раствор, Экстрагированный органический г/л HI SO4раствор г/л 1001.05 1500,358 2500,0395 , Извлеченную органическую фазу промывают водой. рН воды до промывки 5,7, поела промывки 4,6. 48. По методике 1 примени- Продолжение табл. 43 бензолсульфонамидо)-5-нитро-: -..,--. ра 20, растворенный в аро-; сине с концентрацией 0,1 ные результатов1ЯрйВедены -., 35 Таблица 43Бензол талл Количество металла вСи 2,73 органической фазе, г/л ,72 2- 40 .-.--:...-:.Таблица4} г/л Таблица 42 По методике 2 д;1  раствора в Ароматике 150 получили данные, приведенные в табл. 44. Т а б л и ц.а 44 При максимальном извлечении меди ароматического керосина (2,8 г/л) и его отмывке водной серной кислотой (250 г/л) получают отмытый органический раствор, содержащий 0,055 г/л Си, при отмывке водной серной 5 кислотой (150 г/л) получают органический, раствор, содержащий 0,523 г/л . П р и м е р 49. Методики 1 и 2 примен ют с 0,1 М раствором 8-(децилметнлбензол- Ю сульфонам1здо)-5,7-дихлорхинолина из примера 21 в ароматическом керосине.

При растворении в алифатическом керосине с концентрацией 0,1 Л/ и контактировании с водным раствором Си+ из методики 1, соединение из примера 22 дает желтую эмульсию,котора  желатинизируетс  при сто нки

Таблица 46

П р и м е р 51. Примен ют методику 1 с 0,1 М раствором 8- (гексадекансульфон23 . Данамидо ) хинолина из

примера

в приведены ные результатов табл. 49. Данные результатов приведены к табл. 45 методика 1) и в табл. 46 (методика 2). Таблица 45

Таблица 49

Кол№1ество металла в органической

Металл фазе, г/л

3,07 2,65 1,76

П р и м е р 53. 0,1 М раствор 8-(к-октансульфонамидо ) хинолина из примера 27 в ароматическом керосине два раза контактируют гфи отношении органической к водной фазе 1:1 в течение 1 ч, каждый раз с водным раствором из методики I. Максимальное извлечение и органический раствор 2,20 г/л .. Осадок не обнаружен.

цекансульфонамвдо)хинолина в бензоле, то. ,в отделенной органической фазе наход т 1,59 г/л и небольшое количество осадка.

Пример 52. Примен ют методики 1, 2 и 4 дл  0,1 ЛГ раствора 8-(2-этш1гексансульфонамвдо )хинолина из примера 24 в ароматическом керосине. Данные результатов приведены в табл. 50 (методика 1) 51 (мето- ; дика 2) и 52 (методика 4).

Таблица 50

П р и м е р 54. Методику 1 примен ют дл  0,1 М раствора 8-(пентансульфонамидо) хинолина из примера 28 в бензоле и водного раствора . В отделенной органической фазе 3,44 г/л . Однако, при попытке максимально извлечь в 0,1 М раствор 8-(пентилсульфонамидо) хинолина в ароматическом керосине, как в примере 53, выВыпадает небольшой осадок.фазе, г/л Вьтадает обильный осадок ,поэтомуорганическукИ 5i фазу не анализируют..,85 Когда методику 1 повтор ют дл  водногоNi 2,42 створа и 0,1 М раствора 8-(н-гекса-CQ++2,80 Раствор дл  регулировани рН водного раффината Колич. в рНорганической фазе, г/л f 0,5MH2SO40,740,164 0,2MH2SO41,160,930 0,1 MHz SO,1,324,27 НгО1,551,72 0,05MNaOH1,752,00 ;; ..,,; Органический раствор из стадии II, около 2,80 г/л Извлекающий раст- Экстрагированна  Промьгеочный раствор, вор, г/л H2SO4органическа  фаза,рН г/л Си 1000,1005,36 1500,00255.36 2000,00253,93 250-4,8 . Исходный органический раствор не анализируют, содержание Си только оценивают. Металл Количество металла в органической Таблица 5 Таблица 52 пал уме Бывают. растворе П р ют такж хинолин вора в данные 56. по Металл ; 1 , f - -

75 100 150 200

3,33 3,39 5,85 4,52 57692542 58 ренный осадок, который отфильтро- ZfJ Jl L В отфильтрованном органическомМеталл I Количество металла в органической содержитс  0,86 г/л .фазе, г/л и м е р 55. Методики 1-4 примен - 5 е дл  8-(изодекансульфонамвдо)-Ni2, а из примера 25. Дл  0,1 М р ст-Со 1,80 ароматическом керосине получаютр ..0 ooQg результатов, приведенные в габл. 53методикам 1-4 соответственно. .-, -, --Раствор регулировани  рН водного раф- Количество Си рНфинатав органической 0,5 М Нз S040,490,206 0,2MHjS041,061,14 0,lMHjS041,231,50 HjO1,612,25 0,05 М NaOH1,622,13 0,lMNaOH1,872,39 . , Продолже1ше табл. 55 Таблица 55-i;,,. ,. ,. , ;..I 2 Количество металла в органическойзо ,314 фазе, г/лZn-- 0,356 ....-, 340 . 0,306,,f. , 03123S v,fJ ... 0,318 0,316- -,0,171 л -5 i т -., -, I, ,.U ,jl - Органический раствор из стадии И 2,87 г/л Извлекающий раствор. Экстрагированна  рН промьшного г/л H2S04органическа  фа-раствора Таблица 54 фазе, г/л Таблица 56 за г/л

59 .. 692542 Органический растйор из стадии 11-2,95 г/л Zn+

Приме р 56. 8%-ный раствор 8 (Ci 4-1 б алкенилсульфонамидо)хйнолина из примера 26 в алифатическом керосине контактируют по -методике 1. В полученном органическом растворе содержитс  3,66 г/л Си++.

П р и м е р 57. Готов т 0,05 М раствор Ад, растворив 0,84 г AgNOs и 13,2 г (N44)2804 в 20 мл 2 М NH4 ОН и разбавив до 100 мл водой,. Затем с этим раствором Ад контактируют в течение 1 ч при встр хивании 0,1 Л/ раствор (З-децилметилбензолсульфонамидо ) хйнолииа из примера 2 в ароматическом керосине при отношении органической к водной фазе 1:1. После разделени  фаз в орагнической фазе содержитс  2,96 г/л Ад. Затем порции этой фазы контактируют при встр хивании 1 ч с равным объемом различных водных растворов; дл  извлечени  из него Ад. Данные результатов приведены в табл. 58.

Таблица 58

Извлекающий водный раствор

0,01 0,01

0,04

П р и м е р 58. Повтор ют пример 57 но исходный водный раствор получают растворением 1,71 гНд(ЫОз)2 в 100 мл воды. Почти весь Нд(МОз)2 раствор етс , ocтaвший с  осадок отфильтровывают и получают раствор с концентрацией Нд++ 0,05 М (рН 2,02).

Т аб л ица 57

При перемешивании с 1,0 М НСС. в органическом растворе содержитс  0,93 г/л.

П р и м е р 59. 5,5%-ный раствор 8-(децилметилбензолсульфонамидо )хинолина из примера 2 в алифатическом керосине контактируют

при перемешивании и отношении органической к водной фазе 1:4 с водным раствором 2,5 г/л РЬ++ из РЬ(ЫОз)2 в воде (рН во врем  извлечени  довод т до 7,1). Длительность контакта 2 мин. В отделенной органической фазе

содержитс  9,56 г/л P/J+ . Органический раствор отмывают водной iHNOs (150 г/л) при отношении органической к водной фазе 6;1 и получают органическую фазу, не содержащую металла. В водном о1мывающем растворе наблюдаетс  небольшой осадок Pb(N03)2.

Формул1а изобретени  Способ экстракции соединений металлов из водных растворов, содержащих соединени  меди , никел , кобальта, цинка, кадми , ртути,

серебра и/или свинца, путем контактировани  указанных водных растворов с органической фазой, содержащей раствор сульфонамидохинолина в органическом растворителе, с последующим отделением органической фазы, содержащей экстрагированные соединени  металлов и извлечением их, отличаю щийс  тем, что, с целью повышени  степени извлечени  соединений металлов, в качестве органического растворител  используют практически

не смешивающийс  с водой алифатический или ароматический углеводород юга их смесь, с 1емпературой вспышки 65-90,6°С, а в качестве сульфонамидохинолина используют 8-сульфонамидохинолин общей формулы

где R - алкильный или алкенильный радикал, содержащий по крайней мере 5 атомов углерода или группу, имейщую формулу

где R - алкиленовый радикал, содержащий 1-20 атомов углерода, р 0-1, А - моноили полициклический радикал, имеющий кольцо или кольца, состо щие из 5-6 членов, q - целое число 1-5, п 0-2, R - алкиль |й или алкенильиый радикал, причем общее 1ЧИСЛО атомов углерода в (R) q составл ет по крайней мере 5, при условии, что когда q 2, то по крайней мере один из R

радикалов содержит 5 или более атомов углерода , а когда q 3, то по крайней мере один из радикалов R содержит 3 или более атомов углерода, R - CR-Br.-NO, или OR, где R - углеводородный радикал с числол углеродных атомов 1-20, пит равны О или 1, 2 или 3, R и R - углеводородные или углеводородоксирадикалы, содержащие 1-20 атомов углерода, -СИ -Вг. или NOj. Источники информации,

прин тые во внимание при зкспертизе

1.Авторское свидетельство СССР № 215982, кл. С 07 F 9/22, 1967.

2.Патент США ГС 3337555, кл.260-270. публик, 1970 (прототип).