SU688503A1

SU688503A1 - Method of preparing o-(2-chloroalkyl)-o-aryloxyethyl-1-oxy-2,2,2-trichloroethylphosphonates

Info

Publication number: SU688503A1
Application number: SU782603821A
Authority: SU
Inventors: Николай Кириллович Близнюк; Людмила Дмитриевна Протасова; Татьяна Анатольевна Сахарчук; Борис Федорович Андронов
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1978-04-17
Filing date: 1978-04-17
Publication date: 1979-09-30

Description

Целевые продукты -выдел ют обычными приемами.Target products are conventional techniques.

iK отличительным признакам способа следует отнести использоваНие в качестве хлорфосфита алкилвнхлорфосфита « .проведение процесса в указанных услови х.The iK distinctive features of the method include the use of alkyl in chlorophosphite as chlorophosphite. The process is carried out under the specified conditions.

Способ характе|ризуетс простотой, доступно-стью исходных peareHTOiB ,и .выоО|К1Им выходом целевых продуктов.The method is characterized by the simplicity, availability of the original peareHTOiB, and the output of the target products.

Пример. Получение О- (2-хлорэтил) -О (4 - мет1илфеноксиэтил) - 1 -окси - 2,2,2 -трихлорэпилфосфоната . А. К 0,03 л«о.дь 1,2-этиленхлорфосфита при энергичном иеремешива .нии и температуре 20-25° С прибавл ют 0,03 моль 4-мет.илфеноксиэта1Н()ла, затем 0,03 моль хлдрал . Реакционную ма-ссу перемешивают 2-3 ч ирп 20-25° С и оставл ют nip« той же темлературе на 10- 2 ч (до исчезновени в массе хлор-иона и трехвалентного фосфора), вакуумируют при 60-70°СУ20 мм и получают с выходом 100% вещество в виде густого бесцветного масла («0° 1,5345), которое при хранени.н кристаллизуетс ; т. пл. 87-88°С (из четыреххлористого углерода); К/ 0,45 (бензол- ацетон - уксусна кислота 9:1:1).Example. Preparation of O- (2-chloroethyl) -O (4-methyl1-phenoxy-ethyl) -1-hydroxy-2,2,2-trichloroepylphosphonate. A. To 0.03 liter of 1,2-ethylene chlorophosphite, while vigorously stirring them and at a temperature of 20-25 ° C, 0.03 mol of 4-methylphenoxyethyl1H () la, then 0.03 mol of chdral is added. The reaction mass is stirred for 2-3 h irp 20-25 ° C and left nip ' the same temperature for 10-2 h (until the chlorine ion and trivalent phosphorus disappears in the mass), is evacuated at 60-70 ° СУ20 mm and in 100% yield, the substance is obtained in the form of a thick, colorless oil ("0 ° 1.5345), which crystallizes during storage; m.p. 87-88 ° C (from carbon tetrachloride); K / 0.45 (benzene-acetone - acetic acid 9: 1: 1).

В ИК-|Спектре -наблюдаютс полосы поглощени (Y, сж-1): 3200-3260 (ОН), 3040, 1590, 1510, 1450, 820 (фе ил), 2960, 2870, 1460, 1380 (СНз), 2925, .2850, 1470, 720 (СНг), 1245 (Р 0), 1030-1040, 950 (), 1085 (С-ОН), 680, 630, 560 (С-С1).In the IR | Spectrum, absorption bands are observed (Y, szh-1): 3200-3260 (OH), 3040, 1590, 1510, 1450, 820 (feil), 2960, 2870, 1460, 1380 (CH3), 2925 , .2850, 1470, 720 (СНг), 1245 (Р 0), 1030-1040, 950 (), 1085 (С-ОН), 680, 630, 560 (С-С1).

в масс-спектре наблюдаютс четкие пики молекул рного иона (М ) 424, 426, 428,in the mass spectrum, there are clear peaks of molecular ion (M) 424, 426, 428,

430 (4 атома .хлора), фрагментные ионы (т/е):375, 377, 379 ( -CHgCl, 3 атома хлора), 317, 319, 321, 323 (М+-СНзСбН4О, 4 атома хлора), 255, 257. 259 (М--СНзСбН4О , CICHsCH, 3 атома улора), 219. 221, 223(М+ -СНзСбН О, ClCHjCH, НС1, 2 атома хлора), 171, 173 (М+ -СНзСбН4О, ССЬСНО, 1 атом хлора), 109 (М+ - СНзСбН40, CICHsCH, СС1зСН), 82 (М+ СНзСбН40 , СЮНгСН, , СгНз).430 (4 chlorine atoms), fragment ions (m / e): 375, 377, 379 (-CHgCl, 3 chlorine atoms), 317, 319, 321, 323 (M + -CH3SbH4O, 4 chlorine atoms), 255, 257. 259 (M - СНзСбН4О, CICHsCH, 3 atoms of a stray), 219. 221, 223 (М + -СНзСбН О, ClCHjCH, НС1, 2 chlorine atoms), 171, 173 (М + -СНССНН4О, ССНСНО, 1 atom chlorine), 109 (M + - СНзСбН40, CICHsCH, СС1зСН), 82 (М + СНзСбН40, СЮНгСН,, СгНз).

ПМР-сцектр (в пиридине): б СНз 2,19 м. д. (сннглет); б CHiCl 3,8 м. д. (триплет), J Н-Н 5,6 Гц, 6 СНгО 4,1-4,4 м. д. (мультиплет ), б ОС2Н4О 4,4-4,9 м. д. (мульт.иплет ), б СН 5,20 м. д. (дублет), jP-Н 12,5 Гц.PMR-spectrum (in pyridine): b CH3 2.19 ppm (snnglet); b CHiCl 3.8 ppm (triplet), J H -H 5.6 Hz, 6 SNo 4.1 4.1-4 ppm (multiplet), b OC2H4O 4.4-4.9 m. d. (mult.iplet), b CH 5.20 ppm (doublet), jP-H 12.5 Hz.

Б. К pacTBOipy 0,18 моль хларал в 30 мл хлороформа при пербмеш1и;вании и температуре 20-25° С постепенно прибавл ют 0,18 моль 4-метилфеноксиэтанола, а затем 0,18 моль 1,2-этиленхлорфосфита. Смесь перемешивают в этих услови х 3 часа, кип т т в течение 3-4 ч, вакуумируют и в остатке получают вещество, .которое при хранении постепенно кристаллизуетс ; п 1,5360; Rf 0,45 (бензол - ацетон - уксусна кислота 9 : 1 : 1), 0,49 (этилацетат).B. To pacTBOipy, 0.18 mol of chlaral in 30 ml of chloroform is added at a temperature of 20–25 ° C and 0.18 mol of 4-methylphenoxyethanol is gradually added, followed by 0.18 mol of 1,2-ethylene chlorophosphite. The mixture is stirred under these conditions for 3 hours, boiled for 3-4 hours, evacuated and a substance is obtained in the residue, which, during storage, gradually crystallizes; p 1.5360; Rf 0.45 (benzene - acetone - acetic acid 9: 1: 1), 0.49 (ethyl acetate).

Найдено, %: С .36,30; Н 4,12; С1 32,87; Р 7,43.Found,%: C .36.30; H 4.12; C1 32.87; R 7.43.

В аналогичных услови х получают другие вещества, выход, некоторые свойства и даиные анализа которых приведены .в таблице . 78Under similar conditions, other substances are obtained, the yield, some properties and their analytical analyzes are given in the table. 78

Фор.мула iH зо б,р.е те ни зуют алкиленхлорфосфит и процесс ведзт Способ получени О-(2-хлоралкил)-Оарилоксиэтил - 1 - окон - 2,2,2- трихлорэтил-Иеточники информации, прин тые воFormula iHbcb, r.e those are nitrated alkylene chlorophosphite and the lead process. The method of obtaining O- (2-chloroalkyl) -Oryloxyethyl-1-windows-2,2,2-trichloroethyl-ethyl compounds, taken in

фасфо«атов взаимодействием хлорфосфита «нимание при экспертизе:Fatfo "atoms by the interaction of chlorophosphite" understanding during the examination:

с арилокоиэтанолом и хлоралем, о т ли- № 547452, кл. С 07 F 9/40, 1975. чающийс тем, что, с целью упрощени 2. Авторское свидетельство СССРwith arylocoethanol and chloral, tol. No. 547452, cl. C 07 F 9/40, 1975. due to the fact that, for the purpose of simplification 2. USSR Certificate of Authorship

процесса, ;в качестве хлорфо-сфита исполь- № 507577, кл. С 07 F 9/40, 1974 (прототип).process,; as chlorophosphite using No. 507577, cl. C 07 F 9/40, 1974 (prototype).

688503 688503

при температуре 20-70°С. at a temperature of 20-70 ° C.

1. Авторское свидетельство СССР1. USSR author's certificate