SU687071A1 - Замещенный гидразон 1,3,3-триметил2-формилиндолиний перхлорат, как аналитический реагент на сурьму (у) - Google Patents
Замещенный гидразон 1,3,3-триметил2-формилиндолиний перхлорат, как аналитический реагент на сурьму (у)Info
- Publication number
- SU687071A1 SU687071A1 SU772508946A SU2508946A SU687071A1 SU 687071 A1 SU687071 A1 SU 687071A1 SU 772508946 A SU772508946 A SU 772508946A SU 2508946 A SU2508946 A SU 2508946A SU 687071 A1 SU687071 A1 SU 687071A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- antimony
- perchlorate
- trimethyl
- solution
- brass
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
(54) ЗАМЕЩЕННЫЙ ГИДРАЗОН 1,3,З-ТРИМЕТИЛ-2-ФОРМИЛИНДОЛИНИЙ ПЕРХЛОРАТ, КАК. АНАЛИТИЧЕСКИЙ РЕАГЕНТ НА СУРЬМУ (К)
Изобретение относитс к новому химическому соединению р да замещенных гидразонов 1,3,3-триметил-2-формилиндолиний перхлоратов, а именно к 2-нитро-4-метоксифенилгидразону 1,3,3-тpимeтил-2-фopмилиндoлиний перхлорату формулы
«зС снз
ОСИ
которое может быть использовано как аналитический реагент дл опреде 1ени сурьмы (V) .
Известны аналитические реагенты дл определени сурьмы (V).
Преимущественно это основные красители l}. Они характеризуютс высокой чувствительностью (дл родамина С 31800, дл бриллиантового зеленого 62100, S дл кристаллического фиолетового 47900 и т.д.).
Их недостатками вл ютс ;
а) узкий оптимальный интервал кислотности (дл родамина С 1,52 ,0 н.НСЕ, дл бриллиантового зеленого 0,25-1,5 HrHCl, дл кристаллического фиолетового 0,15-1,4 н.НСЕ и т.д.).
б)плоха воспроизводимость результатов вследствие того, что при оптимальной кислотности реагент подвергаетс протонизации и требуетс большой его избыток дл соз0 дани необходимой концентрации реакciotd/ ционной (непротонированной) формы,
а при больших концентраци х начинаетс агрегаци красителей (нереакционна форма), и, кроме того при
5 данной кислотности сурьма в значительной степени подвергаетс гидролизу;
в)при выполнении анализа требуетс неоднократное упаривание раст0 вора, что приводит к потере сурьмы вследствие ее летучести;
г)невысока избирательность, чЗго увеличивает трудоемкость анализа .
5
В р ду замещенных гидразонов 1,3,З-триметил-2-формилиндолиний перхлоратов известен аналитический ;реагент на сурьму (V): о-метоксифенилгидразон 1,3,3-триметил-2-формилиндолиний перхлорат фоЕ 1улы: НзС снз С1о; C-CH-N-NHОн незначительно уступает основ ным красител м по чувствительности (С 30450) , но превосходит их по избирательности, кроме того, позво л ет работать в более широком инте вале кислотности (3-6н,нс), имеет хорошую воспроизводимость результа тов в интервале 3-5н.нс4-, не требу ет многократного упаривани . Однако избирательность его дейс ви остаетс невысокой: так опреде . лёнию мешает свинец, который часто присутствует в сплавах вместе с су мой, оптимальный интервал кислотно ти недостаточно широк; в кислых средах {5-6 н.кислота) резко ухудшаетс воспроизводимость результатов из-за разрушени реагента 2, Цель изобретени - повышение из рательности, увеличение интервала кислотности, улучшение воспроизвод мости результатов в кислых средах (5 н.кислота) в р ду замещенных гидразонов 1,3,3-триметил 2-форми линдолиний перхлоратов. Поставленна цель достигаетс использованием соединени формулы (1). Способ получени названного сое динени заключаетс в том, что 1,2,3,3-тетраметилиндолиний перхло рат формулы (W) НзС СНз C-CHj С10/7 { подвергают взаимодействию с 2-нитро-4-метоксифенилдиазоний хлоридом формулы 11 . в среде пиридина. Пр-имер 1.К охлажденному до о С. раствору 2,73 г (0,01 мол ) 1,2,3 , 3-тетраметилиндолиний перхло рата в 30 мл пиридина прибавл ют при перемешивании раствор хлорида 2-нитро-4-метоксифенилдиазони , пр готовленного обычным способом из 3,36 г (0,02 мол ) 2-нитро-4-метоксианилина , 1,52 г (0,022 мол ) WaNo,, 5 мл и 8 мл НСб, и оста л ют на 2 час во льду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 30 мл лед ной воды, 30 мл хо ного спирта и эфиром. Получают 2-нитро-4-метоксифенилгидразон 1,3,3-триметилиндолиний перхлорат. Т.пл. 217-219 С (разл.) (из уксусной кислоты с нитрометаном 2:0,3). Выход 2,48 г (54%). Найдено,%: С 50,49; Н 4,51; N 12,42; се 7,90. Вычислено,%: С 50,4; Н 4,6 N 12,4; с 7,9. ИК-спектр (вазелиновое масло), см- :-J 1345; 1544; г1098, С-Н(арог,ат) ° ° f,ffl6lO. Исследовани аналитических свойств проведены на растворах чистой соли сурьмы (У) и промышленных образцах (латун х, бронзах). Пример 2, Определение сурьмы (V) в растворе ее чистой соли. В делительную воронку помещают 1 мл раствора сурьмы .(V) в 10н.НС, содержащего 2-40 мкг (1,7-32,8 10 г-ион/л) сурьмы, приливают 4 мл 10 н, серной кислоты (суммарна кислотность в водной фазе 5 н. кислота), 0,6 мл водно-ацетонового 4:1) раствора (7-10м) 2-нитро-4-метоксифенилгидразона 1,3,3-триметил 2- (Ьоомилинполиний перхлората и довод т объем водной фазы до 10 мл. Экстрагируют 10 мл толуола в течение 40 сек. Раствор сравнени -холостой экстракт. Органическую фазу фотомет-г рируют в кювете с толщиной сло 1 см на ФЭК-56 (светофильтр 5) или на спектрофотометре (485 нм) . Колиество сурьмы, содержащеес в растворе , определ ют по калибровочному графику. Ошибка определени не превышает 1,6%. Аналогичные результаты получены при кислотности водной 1азы 3,59 н. псе или 2-11 н.НС + Н SO/, . Результаты определени сурьмы приведены в табл.1, где П- число проведенных опытов; оС - надежность определени ; t коэффициент нормированных „ отклонений Х- среднее значение случайной величины; S - выборочное стандартное откло-нение .; 6 - точность пр мого измерени ; OCiS - интервальные значени измер емой величины; - коэффициент вариации (относительна квадратична ошибка), при условии, что число опытов П 8, (, 4с 2, 306. Пример 3. Определение сурьмы в латун х и бронзах при содержании сурьмы в образце выше 0,05 вес.%. Навеску образца 236 (состав приведен в табл. 2) 0,5 г помещают
в термостойкий стакан, прибавл ли Й-10 мл 10 н. серной кислоты, зак лвают стакан часовым стеклом и нагревают в течение 5 мин. Затем, продолжа нагревание, прибавл ют медленно по одной капле концентрированную азотную кислоту до полного растворени образца (10-12 капел После полного удалени ,NOj нагрева ,ние прекращают. После охлаждени раствора добавл ют к нему капли KMnOj, (0,05 н) дл окислени сурьмы (1Н) в сурьму (V). Избыток KMnO(j разрушают добавлением одной капли (1%-ный раствор). Затем содержимое стакана количественно перенос т в мерную колбу на 50 м и довод т до метки концентрированной сол ной кислоты.
Определение ведут следукадим образом . В делительную воронку помещают 1 мл полученного раствора образца, медленно по капл м вылива его из пипетки, 4 мл серной кислоты (10 н.) (кислотность водной фазы 5 н, кислота), 0,6 мп водноацетонового (4:1) 710 М раствор , 2-нитро-4-мётоксифенилгидразон 1,3, -триметил-2-формилиндолиний перхлорта и довод т объем водной фазы до 10 мл. Экстрагируют 10 мл толуола в течение40 сек. Раствор сравнени холостой экстракт. Содержание сурьмы наход т по калибровочному графику или расчетным методом сравнени со стандартом.
Расчет ведут по формуле Q iOp&y,f
где: Q,- количествосурьмы в исследуемом образце, в %,
Л- навеска сплава ; вз та ., дл анализа, вг : ,
О- количество сурьмы в аликвте стандартного раствора ., в г,
общий объем раствора образца;
Vg,- количество мл раствора
образца, вз того дл анализа;
Л.,
,- оптическа плотность
т
стандартного раствора
сурьмы (V); АК- оптическа плотность
исследуемого раствора. Содержание сурьмы в образце 236 найдено О,146%. Ошибка определени 1,4%. Подробна статистическа Обработка результатов представлена в табл.3.
Аналогичные результаты получены при варьировании кислотности водной фазы от 2 до 11 H.HCg-bHj SOi. Так же анализируют образец № 191.
Пример 4. Определение сурьмы в латун х и бронзах при
содержании сурьмы в образцах менее . 0,05%.
Дл анализа образца М 45-х берутнавеску 0,5 г. Растворение и окисление провод т по предыдущему примеру.
Определение ведут методе добавки . После всех предварительных операций в делительную воронку помещают 1,5 мл раствора образца, 0,5 мл
стандартного раствора сурьмы (V)
(20 мкг/мл) в 10 H.HCf 3 мл серной кислоты 10 н. (кислотность водной фазы 5 н. кислота), 0,6 мл водноацетонового (4:1) раствора 2-нитро-4-метоксифенилгидразон
1,3,3-триметил-2 формилиндолиний перхлората и довод т объем водной фазы до 10 мл. Экстрагируют 10 мл толуола в течение 40 сек. Раствор сравнени - холостой экстракт.
Содержание сурьмы наход т по калибровочному графику или рассчетньм методом сравнени со стандартом. Расчет ведут по формуле
i g6VnAcrn.i:-Acm
25 Ч
где A(,.j оптическа плотность раствора , содержащего стандарт и исследуемый раствор образца.
Все остальные обозначени расшифрованы в предыдущем примере.,
Содержание сурьмы в образце ЛО-70-1 найдено 0,0055%.
Ошибка определени 5,8%. Аналогичные результаты получены
при варьировании кислотности водной фазы от 2 до 1 i н. HCf+HaSOj,. Так же анализируют образцы: ЛС 59-1 М 125-х, М 76х, Л-68 М 25-х. , Проведено сравнительное изучение мешающего вли ни различных элементов при работе с реагентом состава формулы (1) и реагентом состава формулы (II) . Данные приведенн в табл. 4 (вз ты металлы, наиболее часто встречающиес в сплавах с сурьмой).
Таким образом, предлагаемый реагент 2-нитро-4-метоксифенилгидразон 1,3,3-тpимeтил-2-фop lилиндoлиний перхлорат (cf 29000) не уступает по чувствительности о-метоксифенилгидразон 1,3,З-триметил-2-формилиндолиний перхлорату (f 30450) и превосходит его по избирательности , кроме того, дает возможность работать в широком ицтервале кислотности (3,5-9 н. 2-11 н. HCf+ , ) , дл реагента состава (11) этот интервал составл ет 3-6 н. НС. Предлагаемый реагент в названном интервале кислотности не претерпевает никаких изменений, что обеспечивает хорс иую воспроизводимость результатов . Латунь 236 1,60 1,43 0,56 0,78 Латунь 191 0,06 - 0,016 2,48
Латунь ЛО-70-1
,М 45-х 0,095 1,30 0,066 0,198 Латунь ЛС 59-1 М 125-х0,506 0,11,373 0,195 Бронзам 76-х 3,63 0,017 {0.015)0,515 Латунь Л-67 0,070 0,051 0,032 М 25-х 57,00 36,95 Латунь №236 57.7436,9 Латунь 191 Латунь ЛО-70-1 63.75(29,56) М 45-х Латунь ЛС 59-1 М 125-х0,063 53,75 (38,93) Бронза М 76-х 0,115 84,13 0,97 Латунь Л-57 68,44 31,39 0,00 М 25-х
Таблица
0,0054 0,0023 ( 0,0 0,12 0,150 0,005 2,92 0,100 0,0002 0,056 0,0394 0,0037 10,00 0,0022 0,00440,0027 0,015 1,38 0,003 0,0072 0,0195 086) 0,008 0,5 41 0,008 Латунь ЛС-59-1 -i .« М 125-х9,4109,310 Латунь Л-68 ч 4 М 25-х4,4 104,5 Латунь ЛО-70-1 f М 45-х5,4 105,5 10 Бронза М 76-х2,2 ,4
Таблица 3 . 3 3 Ч 0,34100,4210 (9,,42)10 4,7 ч i 0,32 ,45 10 (4,,45)10 8,0 , , j 0,36 100,39 (5,,39)10 5,8 0,12 ,15 1о (2,,15)10 5,0 Таблица4
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772508946A SU687071A1 (ru) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Замещенный гидразон 1,3,3-триметил2-формилиндолиний перхлорат, как аналитический реагент на сурьму (у) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772508946A SU687071A1 (ru) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Замещенный гидразон 1,3,3-триметил2-формилиндолиний перхлорат, как аналитический реагент на сурьму (у) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU687071A1 true SU687071A1 (ru) | 1979-09-25 |
Family
ID=20718572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772508946A SU687071A1 (ru) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Замещенный гидразон 1,3,3-триметил2-формилиндолиний перхлорат, как аналитический реагент на сурьму (у) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU687071A1 (ru) |
-
1977
- 1977-07-22 SU SU772508946A patent/SU687071A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FrederickáSmith | The colorimetric determination of iron in raw and treated municipal water supplies by use of 4: 7-diphenyl-1: 10-phenanthroline | |
US8962339B2 (en) | Fluorescent probe compounds, preparation method and application thereof | |
DE69213827T2 (de) | Merocynanine als Eiweissfehler-Indikatoren | |
Geiger et al. | Copper (II)-dithizone equilibria in water-carbon tetrachloride | |
Johnson et al. | Solvatochromic solvent polarity measurements in analytical chemistry: Synthesiss and applications of et-30 | |
CN109705111B (zh) | 一种汞离子检测探针及其制备方法和应用 | |
JP2016511824A (ja) | 水中の亜硝酸イオンの選択的な検出のための新規アザbodipy化合物及びその調製方法 | |
Ettinger et al. | Determination of Phenol and Structurally Related Compounds by Gibbs Method | |
SU687071A1 (ru) | Замещенный гидразон 1,3,3-триметил2-формилиндолиний перхлорат, как аналитический реагент на сурьму (у) | |
Rank et al. | Qualitative and Quantitative Analysis of Hydrocarbon Mixtures by Means of Their Raman Spectra | |
CN114907336B (zh) | 一种基于苯并噻唑的锌离子荧光探针及其制备方法与应用 | |
CN108641714A (zh) | 基于罗丹明衍生物的Hg2+荧光探针及其制备方法和应用 | |
Willard et al. | Colorimetric determination of cobalt using nitroso-R salt | |
CN110563609B (zh) | 一种检测亚硒酸根的近红外荧光探针的制备方法及应用 | |
CN115073338A (zh) | 一种高选择性识别汞离子荧光探针、制备方法与应用 | |
Biefeld et al. | Extraction of Metals from Aqueous Solutions with Dithizon. Lead | |
US8263791B2 (en) | Method and reagent for protein analysis | |
Kimura et al. | Studies on the Organic Reagents for the Inorganic Analysis. I. Phenylfluorone as Sensitive Reagent for Colorimetric Determination of Zirconium | |
Ratnamala et al. | Development of method for extractive spectrophotometric determination of Cu (II) with 2-Hydroxy-1-Naphthalene carboxaldehyde phenyl hydrazone as an analytical reagent | |
Yamaguchi et al. | Extraction-spectrophotometric determination of palladium (II) with 3, 5-dichlorosalicylaldehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone | |
CN111138387A (zh) | 一种氰基呋喃酮类衍生物荧光探针及其制备方法和应用 | |
Kasahara et al. | Sensitive and selective extraction-spectrophotometric determination of trace amounts of palladium (II) as a mixed complex with 2-(5-methyl-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol and bromide | |
Chhakkar et al. | Spectrophotometric determination of palladium with 4-(2-pyridylazo) resorcinol | |
Watanabe et al. | Liquid-liquid extraction and spectrophotometric determination of palladium with 2-mercaptobenz-amide | |
Mohan | Organic Analytical Chemistry: Theory and Practice |