SU681082A1

SU681082A1 - Polyester composition

Info

Publication number: SU681082A1
Application number: SU772497852A
Authority: SU
Inventors: Зоря Викторовна Михайлова; Владимир Дмитриевич Моисеев; Адель Витальевна Редянова; Анна Моисеевна Либензон
Original assignee: Предприятие П/Я М-5885
Priority date: 1977-06-09
Filing date: 1977-06-09
Publication date: 1979-08-25

Description

Изобретение откоситс к производ ству композиций на основе ненасьпцен ных полиэфирных смол, предназначенн главным образом дл изготовлени га лантерейных изделий методом штамповки . Такие композиции должны характеризоватьс малым временем жела тинизации и длительным резиноподобным состо нием, что обеспечивает бы строе извлечение листа из барабана и хорошие технологические характеристики листа при штамповке. Извест но, что скорость желатинизации можно регулировать как количеством и типом инициируюс их добавок (перекиси , гидроперекиси и ускорители), та и ингибиторами; Однако резиноподобное состо ние регулировать количеством инициирующих добавок (без зна чительного увеличени времени желатинизации ) практически не удаетс . Известно применение в качестве и гибиторов ненасыщенных полиэфирных смол двухатомных фенолов, например гидрохинона и его аналогов 1. Известно также использование в качестве ингибиторов ненасыщенных полиэфирных смол одноатомных фенолов и их производных 2. Известные ингибиторы не обеспечивают снижени времени желатинизации и увеличени продолжительности резиноподобного состо ни . Ближайшей к изобретению по техни ческой сущности вл етс известна полиэфирна композици , состо ща из ненасыщенной полиэфирной смолы, полимеризационноспособного мономера , ускорител , перекисного или гидроперекисного инициатора и ингибитора - смеси 0,015-0,025 вес.ч. гидрохинона и 0,06-0,21 вес,ч. N-fi-OKCH-этил-тетрагидрохинолина на 100 вес.ч. смолы 3. Однако така смесь ингибиторов тоже не обеспечивает малого времени желатинизации и продолжительного резиноподобного состо ни . Цель изобретени -- снижение времени желатинизации и увеличение длк тельности резиноподобного состо ни , получение, полиэфирной композиции с временем желатинизации до 5-10 мин и длительным реэиноподобным состо нием (твердость по Шору не более 70 ед. ( rv 1 час) при комнатной температуре). Это достигаетс тем, что в качестве ингибитора полиэфирна композии содержит смесь гидрохинона и диенилолпропана при следующем соотошении компонентов композиции, ес,ч.:The invention is committed to the manufacture of compositions based on non-polyester resin resins, mainly intended for the manufacture of fancy goods by stamping. Such compositions should be characterized by a short tanning time and a long rubber-like state, which ensures the extraction of the sheet from the drum and good technological characteristics of the sheet during stamping. It is known that the rate of gelation can be regulated both by the amount and type of their additives (peroxides, hydroperoxides and accelerators), and by inhibitors; However, the rubber-like state is practically not controlled by the amount of initiating additives (without a significant increase in the gel time). It is known to use dihydric phenols, for example hydroquinone and its analogues, as unsaturated polyester resins. They are also known to use monatomic phenols and their derivatives as inhibitors of unsaturated polyester resins. 2. Known inhibitors do not reduce the gel time and prolong the rubber-like state. The closest to the invention in its technical essence is the known polyester composition consisting of an unsaturated polyester resin, a polymerization monomer, an accelerator, a peroxide or hydroperoxide initiator and an inhibitor — a mixture of 0.015-0.025 parts by weight. hydroquinone and 0.06-0.21 weight, h. N-fi-OKCH-ethyl-tetrahydroquinoline per 100 weight.h. Resins 3. However, such a mixture of inhibitors also does not provide a short gel time and a long rubber-like state. The purpose of the invention is to reduce the gel time and increase the rubber-like state of the production, production of a polyester composition with gel time up to 5-10 minutes and a long re-like state (Shore hardness not more than 70 units (rv 1 hour) at room temperature) . This is achieved by the fact that, as an inhibitor, the polyester composition contains a mixture of hydroquinone and dienylolpropane during the next composition of the components of the composition, eu,:

Ненасыщенна полиэфирна смола 10-90 Полимеризационноспособный мономер 10-90 Ускоритель0,1-0,5Unsaturated polyester resin 10-90 Polymerizable monomer 10-90 Accelerator0,1-0,5

Перекисный или гидроперекисный инициатор1,0-2,5Peroxide or hydroperoxide initiator1.0-2.5

Гидрохинон0,002-0,008Hydroquinone0.002-0.008

Дифенилолпропан 0,01-0,07. Смесь ингибиторов используетс в тих количествах на 100 вес.ч. смеси ненасыщенного полиэфира и моноера . Предлагаема смесь ингибитоов применима дл композиций на основе растворов ненасыщенных полиэфиов в стироле, полученных из малеинового ангидрида, фумаровой кислоты модифицирующих реагентов (фталевого ангидрида, тетрагидрофталевого ангидрида, адипиновой кислоты и р., причем соотношение ненасыщенных и модифицирующих реагентов состав ет 0,2 : 0,8 - 0,7 : 0,3) и гликолей , например, этиленгликол , диэтиленгликол ,1,2-пропиленгликол . При этом соотношение ненасыщенного полиэфира и стирола составл ет 50 : 50 - 80 : 20 вес.ч, (оптимальный вариант).Diphenylolpropane 0.01-0.07. The mixture of inhibitors is used in these quantities per 100 weight parts. mixtures of unsaturated polyester and monore. The proposed mixture of inhibitors is applicable to compositions based on solutions of unsaturated polyethers in styrene, obtained from maleic anhydride, fumaric acid modifying reagents (phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, adipic acid and p., And the ratio of unsaturated and modifying agents is 0.2: 0, 8 - 0.7: 0.3) and glycols, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol. The ratio of unsaturated polyester and styrene is 50: 50 - 80: 20 weight parts, (the best option).

При применении в качестве ингибитора одного гидрохинона в названных количествах врем желатинизации 15 мин, а врем резиноподобного состо ни не превышает 20 мин. При применении в качестве ингибитора одного дифенилолпропана в этих количествах желатинизации проходит мгновенно , и композици сразу после желатинизации имеет твердость по Шору выше 70 ед. и непригодна к переработке методом штамповки. При введении гидрохинона и дифенилолпропана композици характеризуетс мгшым временем желатинизации при продолжительном резиноподобном состо нии. When used as an inhibitor of one hydroquinone in the indicated amounts, the gelatinization time is 15 minutes, and the rubber-like state does not exceed 20 minutes. When used as an inhibitor of one diphenylolpropane in these quantities, the gelatinization is instantaneous, and the composition immediately after gelatinization has a shore hardness of above 70 units. and unsuitable for processing by stamping. With the introduction of hydroquinone and diphenylolpropane, the composition is characterized by an instant gel time during a prolonged rubber-like state.

Пример 1. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполипропиле нди эти ленгликоль -мал ей ч атфт ал атадипинат70Example 1. The composition of the polyester composition, wt.h .: Unsaturated polyetherpolypropylene Ndi these lenglikol-small her h atft al atadipate 70

Стирол30Styrene30

Перекись метилэтилкетона1 ,5Methyl ethyl ketone peroxide 1, 5

Ускоритель ЯК (раствор нафтената кобальта в стироле с содержанием Co 1,5-1,7%)0,3UC accelerator (cobalt naphthenate solution in styrene with Co content 1.5-1.7%) 0.3

Гидрохинон0,002Hydroquinone0,002

Дифенилолпропан0,05,Diphenylolpropane, 0.05,

Врем желатинизации при комнатной температуре 8мин,The gel time at room temperature is 8 min.

Продолжительность резиноподобного состо ни 50 мин. The duration of the rubber-like state is 50 minutes.

810824810824

Пример f2, Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес,ч. : Ненасыщенный полиэфирполиэтиле нди этил енг ли коль -малеинатфталат72Example f2, Composition of the polyester composition (comparative) weight, h. : Unsaturated polyether polyethylene ndi ethyl en li col-maleate phthalate72

Стирол28Styrene28

5 Перекись метилэтилкетона1 ,55 Methyl ethyl ketone peroxide 1, 5

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Гидро-хинон0,002,Hydro-quinone, 0.002,

Врем желатинизации при комнатной 10 температуре 12-15 мин.Gel time at room temperature 10 12-15 min.

Продолжительность резиноподобного состо ни 20 мин.Duration of rubber-like state is 20 min.

Пример№3, Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч. : 5 Ненасыщенный полиэфирполиэтиле нди этилен гликоль-малеинатфталат 72 Стирол28Example number 3, The composition of the polyester composition (comparative), weight.h. : 5 Unsaturated polyether polyethylene and ethylene glycol-maleate phthalate 72 Styrene 28

Перекись метилэтилкетона . 1,5Methyl ethyl ketone peroxide. 1.5

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Дифенилолпропан0,0.5Diphenylolpropan0.0.5

Врем желатинизации Мгновенно. Продолжительность резиноподобного состо ни 10 мин.Gelatinization time instantly. Duration of rubber-like condition is 10 min.

25 Пример №4. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72 0 Стирол2825 Example number 4. The composition of the polyester composition, wt.h .: Unsaturated polyether polyethylene diethylene glycol-maleate phthalate 72 0 Styrene 28

Перекись метилэтилкетона1/5Methyl ethyl ketone peroxide 1/5

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Гидрохинон0,0052Hydroquinone0.0052

5 Дифенилолпропан0,025.5 Diphenylolpropane .025.

Врем желатинизации при комнатной температуре 8-10 мин.The gel time at room temperature is 8-10 min.

Продолжительность резиноподобно- го состо ни 50-60 мин.Duration of rubber-like state is 50-60 minutes.

0 П р и м е р №5. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 720 PRI me R №5. The composition of the polyester composition, parts.h .: Unsaturated polyether polyethylene diethylene glycol-maleate phthalate 72

5 Стирол .285 Styrene .28

Ускоритель НК 0,3NK 0.3 accelerator

Гидрохинон0,008Hydroquinone0.008

0 Дифенилолпропан0,07.0 Diphenylolpropane 0.07.

Врем желатинизации при комнатной температуре 10-12 мин.Gel time at room temperature 10-12 minutes.

Продолжительность резиноподобного состо ни 60-70 мин.The duration of the rubber-like state is 60-70 minutes.

5 Пример №6. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирпол ипропиленди этиленгликоль -мал ей н атфт ал атадипинат 705 Example number 6. The composition of the polyester composition, wt.h .: Unsaturated polyetherpolypropylene, ethylene glycol - it is small to n altft al atadipinate 70

0 Стирол300 Styrene30

Перекись метилэтилкетонаi ,5Methyl ethyl ketone peroxide, 5

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Гидрохи нон0,002Gidrohi non0,002

5 Дифенилолпропан0,05.5 Diphenylolpropane 0.05.

Врем желатинизации при комнатной температуре 6-8 мин.Gel time at room temperature for 6-8 minutes.

Пример №7, Состав полиэфирной композиции (сравнительныйО вес.ч, Ненасыщенный полиэфирполипропиле ндиэти ленгликоль-мал ей натфта . латадипинат70Example No. 7, Composition of the polyester composition (comparative weight.h, Unsaturated polyether polypropyl ndiethyl glycol-ny al nftta. Latadipate 70

Стирол30Styrene30

Ускоритель ЯК0,3Accelerator YAK0.3

Гидрохинон0,002Hydroquinone0,002

Врем желатинизации при комнатной температуре 10 мин.Gel time at room temperature 10 min.

Продолжительность резиноподобного состо ни 25 мин.Duration of rubber-like state is 25 min.

Пример№8. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес,ч. Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтилен- . гликоль-малеинатфталатадипинат70Example number 8. The composition of the polyester composition (comparative), weight, h. Unsaturated polyetherpolyethylene-ethylene. glycol-maleate phthalate adipate 70

Стирол30Styrene30

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Дифенилолпропан0,05,Diphenylolpropane, 0.05,

Врем желатинизации при комнатной температуре 2 мин.Gel time at room temperature for 2 minutes.

Продолжительность резиноподобного состо ни 10 мин.Duration of rubber-like condition is 10 min.

Пример№9. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч. Ненасыщенный полиэфирполиэтил ендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72 Стирол28Example number 9. The composition of the polyester composition (comparative), weight.h. Unsaturated polyether polyethyl diethylene glycol maleate phthalate 72 Styrene28

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Гидрохинон0,052.Hydroquinone .052.

Врем желатинизации при комнатнойGel time at room

температуре 15-20 мин.temperature 15-20 min.

Продолжительность резиноподобного состо ни 35-40 мин.The duration of the rubber-like state is 35-40 minutes.

Пример №10. Состав полиэфиной композиции (сравнительный),ес,ч, Ненасыщенный полиэфирполипропилен диэтилен гликоль-малейнатфталатадипинат72Example number 10. The composition of the polyephenol composition (comparative), EU, h, Unsaturated polyetherpolypropylene diethylene glycol-maleinate phthalate adipate72

Стирол28Styrene28

Перекись метилэтилкетона 1,5Methyl ethyl ketone 1,5 peroxide

Ускоритель НК 0,3NK 0.3 accelerator

Гидрохинон0,008Hydroquinone0.008

Врем желатинизации при комнатной температуре 25-30 мин.Gel time at room temperature for 25-30 minutes.

Пример И. Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес.ч. Ненасыщенный полиэфирполиэтиле и диэтилен гликоль-малеинатфталат 72 Стирол28Example I. The composition of the polyester composition (comparative) weight.h. Unsaturated polyether polyethylene and diethylene glycol maleate phthalate 72 Styrene28

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Дифенилолпропан0,01,Diphenylolpropane 0.01,

Врем желатинизации при комнатной тег тературе 2 мин,.The gel time at room tag is 2 minutes ,.

Продолжительность резиноподобно- го состо ни 7 мин.Duration of rubber-like state is 7 min.

При мер №12. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч. : Ненасыщенный полиэфир0 полипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат72Example number 12. The composition of the polyester composition (comparative), weight.h. : Unsaturated polyether0 polypropylene ethylene glycol-maleate phthalate adipate72

Стирол28Styrene28

5five

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Дифенилолпропан0,07Diphenylolpropane 0.07

Врем желатиниз ации при комнатной температуреМгновенно Gelatinization time at room temperatureInstant

0 Продолжительность резиноподобного состо ни Нет . Пример №13. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: 0 Duration of rubber state No. Example number 13. The composition of the polyester composition, parts:

5 Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат70 Стирол30 5 Unsaturated polyether polypropylene ethylene glycol maleate phthalate adipate 70 Styrene 30

0 Перекись метилэтилкетона1 ,5 Ускоритель НК 0,3 Гидрохинон 0,002 Дифенилолпропан 0,01. 0 Methyl ethyl ketone peroxide1, 5 Accelerator NC 0.3 Hydroquinone 0.002 Diphenylolpropane 0.01.

5 Врем желатинизации при комнатной температуре 5 мин.5 Gel time at room temperature 5 min.

Пример №14. Состав поли0 эфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполипропил енди этил енгликоль-малеинатфталатадипинат70 Example number 14. The composition of the poly0 ester composition, parts by weight: Unsaturated polyetherpolypropyl and ethyl ethyl glycol-maleate phthalate adipate 70

Стирол30Styrene30

5five

Ускоритель НК0,3NK0,3 accelerator

Гидрохинон0,002Hydroquinone0,002

Дифенилолпропан0,0,Diphenylolpropane 0,

00

Врем желатинизации при комнатной температуре 7 мин.Gel time at room temperature 7 min.

Продолжительность резиноподобного состо ни 60 мин.The duration of the rubber-like state is 60 minutes.

5five

Пример 15. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирпол ипропи л ендиэ тиле нгликоль-малеинатфталат0 адипинат70Example 15. The composition of the polyester composition, wt.h .: Unsaturated polyetherpoly and propane l dienyl type n glycol-maleate phthalate adipate 70

Стирол30Styrene30

Перекись метилэтилкетона 1,5 Ускоритель НК0,3Methyl ethyl ketone peroxide 1,5 Accelerator NK0, 3

Гидрохинон0,008Hydroquinone0.008

5five

Дифенилолпропач0,01.Diphenylolpropac 0.01.