SU671281A1 - -Хлорбутиновые эфиры дитикислот фосфора, про вл ющие инсектоакарицидную активность - Google Patents

Description

(54) А -ХЛОРВУТИПОВЫЕ ЭФИРЫ ДИТИОКИСЛОТ ФОСФОРА, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНУЮ АКТИЗКОСТЬ Строение и состав полученных веиеств подтверждены данныки эле ментного анализа и спектров комбин ционного рассеивани  Дл  всех 8в шеств полоса - поглощени  соо ветствует 2238 см. В результате проведенных исслвд ваний-вы влена наиболее высока  ак рицидна : активность S -(ш-зспорбутин-2-ил ) диэтилдитиофосфоната (СК «0,002%), равна  активности карбофо ( ,002%) .и высока  инсектицид на  активность О-этил-S-Cw-хлорбутин-2-ил )-метилдитиофосфоната, п вышающа  активность хлорофоса в 2 раза. Описываемые вещества могут испо зоватьс  в качестве инсектицидных или акарицидных препаратов в виде обычных твердых или жидких препара тивных форм. Пример. 0,0-Диэтил-5- , -Сш хлорбутин-2-ил) дитиофосфат. К 123 г (1 моль) 1,4-дихлорбутина 2 добавл ют при комнатной температуре 45 г (0,2 юл ) 0,0-диэтилдитиофосфата кали  в 100 мл абсолютного спирта и кип т т реак ционную смесь 2 ч. Отфильтровывают хлористый калий, спирт отдувают, избыток дихлорбутина отгон ют при 3 мм рт.ст., остаток перегон ют в вакууме, получают 0,5 г (37,7% от теоретического) 0,0-диэтил-5-{ш-хлорбутин-2-ил ) дитиофосфата с т.кип. 132-1.ЯЗ/1 рт.ст., Пп° 1,5462, df 1,3005, MR. 66,58, MR, 66,48. Найдено, %: С 35,15 Н 5,14-, Р 11,08; С 12,94 Вычислено, %: С 35,12, Н 5,14, Р 11,36, сг 13,02. П Р и мер 2. О-Этил 3 -{ш-хлорбутин-2-ил ) фенмлдитиофосфона К 123 г (1 моль) 1,4-дих1:орбу тина-2 добавл ют прИ--20с 48 г (0,2 мол ) натриевой соли 0 этилен нилдитиофосфоната в 200 мл абсолют ного спирта. Смесь кип т т 2ч, отфильтровывают хлористый калий, спирт отдувают, избыток дкхлорбути отгон ют при 3 мм рт ,cf 1 остаток экстрагируют 5X50 ivtn гексана, посл ний .упаривают, получают 21,9,г (36 ного от теоретического) О-этил-S- (и -хлорбутин-2-ил) фенилдитиофосфоната , По° 1,6014 Г,27 Найдено, %: С 47,59; Н 4,80, Р 10,20, S 20,87. C.K tCOPSg Вычислено, %. С 47,26, Н ,4,61, Р 10,18, S 21,02. Примерз. О-Этил-S - (w-хло бутин 2-ил) метилдитиофосфонат. К 123 г ,(1 моль) 1,4-дихлорбутина-2 добавл ют при 2® С 35,6 (0,2 мол ) ,натркавой соли 0-этнлметилдитиофосфоната в 100 мл абсолютного спирта. Реакционную смесь кип т т 2 ч, отфильтровывают хлористый натрий, избыток дихлорбутина отгон ют при 3 мм рт.ст., остаток перегон ют в вакууме. Получают 25 г (51,6% от теоретическогоУ 0-этил-3- (а -хлорбутин-2-ил) метилдитиофосфоиата с т.кип. 116-118/1 о 10 мм рт.ст., По 1, 55бО,а 1 ,2454, , 62,75, МКеым 62,55. Найдено, %: С 35,50 Н 4,90; Р 12,48, се 14,48; В1 числвно, %: С 34,72, Н 4,95, f 12,82, се 14,67. Приме Р 4. S -(«-эшорбутин-2-ил ) дифенилдитиофосфинат К 62,5 г (0,5 мол ) 1,4-дихлорбутина-2 добавл ют при 27,2 г (0,1 мол ) натриевой соды дифенилдитиофосфоната в 200 мл абсолютного спирта. Реакционную смесь кип т т 2 ч, отфильтровывают хлористый натрий , избыток дихлорбутина отгон ют при 3 мм рт.ст., остаток экстрагируют 5x50 мл гексана, последний упаривают , получают 27,3 г (81% от теоретического ) S - -хлорбутин 2-ил) ди1 ,6630, фенилдитиофосфоната, Пп - 1,2915. Найдено, %: С Н 4,27; Р 9,11; С 10,65; S 18,95; С,, Вычислено, %: С 57,21, Н 4,17, Р 9,22; Ct 10,55; S-19,10. П Р и м е Р 5. S- (ш-хлорбутин-2-ил ) диэтилтиофосфонат. К 123 г (1 моль) 1,4-дихлорбутина-2-добаБЛ ют при 35,2 г (0,2 мол ) натриевой соли диэтилдитиофосфоната в 200 мл абсолютного спирта. Реакционную смесь кип т т 2 ч, отфильтровывают хлористый натрий , избыток дихлорбутина отгон ют при 3. мм рт.ст., остаток перегон ют в вакууме, пол/чают 12 г S-(tw-хлор§утий-2-ил ) диэтилдитиофосфоната с т.кип.110-112/1-10 мм рт.ст., Г 1,5870, df 1,2775, MR« 3,-25, 63,19. . Найдено, %: С 40,55; Н 6,27; Р 13,00; сг14,77 Вычислено, %: С 39,92; Н 5,82; Р.12,87, 01 16,76. П Р и м е Р 6. Инсектицидна  активность. Жуков рисового долгоносика (Calandra Oryzae L) помещают по 20 штук в чашки дл  опрыскивани  Н опрыскивают 2,5 мл смеси ацетонового раствора с водой и эмульгатором с испытуемым веществом. Опыу провод т троекратно, У,чет гибели жуков провод т через 48 ч. Первичные отборочные испытани  провод т в концентрации 0,15%. Дл  веществ , вызывающих 100%-ную гибель жуков при первичных отборочных испыИнсектицидна  активность w -хлорбутиновых эфиров да1тиокислот фосфора

тани х, определ ют CKjy и сравнивают с СКдо эталона. Результаты исследований приведены в табл. 1.

Таблица

Пример. Обща  акарицидност Обыкновенный паутинный клещ. (Turtice Koch). На высечке листов фасоли ,5 см подсаживают по 20 штук взрослых клещей , опрыскивают 2,5 мп смеси ацетонового раствора с водой и эмульгатором и испытуемым веществом, подсушивают на воздухе до исчезновени  капельно-жидкой влаги, помещают во

Акарицидна  активность о; -хлорбутиновых эфиров

(EtO) Р (S) SCH,

Ph,P(S)SCH,

Me (Etc) P{S)SCH2CsCCHj C2

Ph(EtO)P(S)SCH CsCCH,CI

(S),jCI

Карбофос (эталон) дитиокислот фосфора влажную камеру. Повторность опыта двукратна . Учет гибели клещей провод т через 48 ч. Первичные отборочные испытани  провод т в концентрации 0,06% по д.н. Дл  веществ, вызываюш х 100%-ную гибель при первичных отборочных испытани х, определ ют CKjo Данные приведены в табл. 2. Таблица 2

В табл. 3 приведена токсичность и -хлорбутиновых эфиров моно- и дитиокислот .фосфора,

ТаблицаЗ

Токсичность ш -хлорбутиновых эфиров моно- и дитиокислот фосфора (LDg мыши подкожно)

Mr/кг

Вешество

(Eto) , р (О) SCH CSCCH сг

(EtO),P(S)SCH CCCHjCl PhP(О),(OEt)S СН jC «сен gCb PhP(S) (OEt)S (0) SCH C CCH CI (S)4S

Claims (3)

1.Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектиииды. Мир, М. 1965, с. 40-43,

2.То,же, с. 166-167.

3.Авторское свидетельство СССР №607414, кл. С 07 F 9/173, 1976.