SU666187A1

SU666187A1 - Polymer composition

Info

Publication number: SU666187A1
Application number: SU772468090A
Authority: SU
Inventors: Михаил Михайлович Ревяко; Юрий Александрович Беспалов; Валентина Владимировна Яценко; Тамара Александровна Николаева; Ирина Степановна Чуб
Original assignee: Белорусский технологический институт им. С.М.Кирова
Priority date: 1977-03-15
Filing date: 1977-03-15
Publication date: 1979-06-05

Description

Изобретение относитс к полимерным материалам , а именно - к стабилизированным полимерным композици м на основе сополимера этилена с в мнил ацетатом. Оно может быть использовано дл получени композиций, обладающих повышен ной стойкостью к термоокислительной деструкции Известны гфомышлениые стабилизированные полимерные композиции, которые могут некоторое врем сохран ть свои свойства под действием высоких температур. Это композиции, на основе полипропилена, полиэтилена, включающие в качестве термо стабили заторов ал ко фен, бисалкрфен БП, тиоалкофен БП. Кроме того, известны стабилизированные полимерные композиции, которые в качестве термостабилизатора содержат синергическую смесь двух веществ - топаиола и дилаурил тиоди1фопионата. Однако эти добавки стабилизаторов дл сополимера этлена с винилацетатом недостаточно эффективны. Известна композици , состо ща из сополимеру этилена с винилацетатом и стабилизирующей добавки, в качестве которой используют смесь металлорга1даческой соли, фенольного антиоксиданта и органического фосфата 1. Введение этой добавки стабилизаторов в сополимер этилена с вишшацетатом показьтает, что индукционный период окислени , который вл етс важнейшек характеристикой эффективности стабилизатора , недостаточно высок, и, следовательно, эксплуатационные характеристики в процессе стареии снижаютс быстро. Наиболее близка по технической сущности и голучаемому к предлагаемой полимерна 1сомпозищ;л 12), включающа сополимер этилена с виии ацетатом и октадецизювьш эфир 4-окси-3,5 - ди- грег-бутилфенилпропионовой кислоты (ирганокс), С целью повыщени стойкости композицш к термоокислительной деструкции и улучшени ее эксплуатационных характеристик, композици дополнительно содержит оксидифешшамидтиофосфит формулы при- следующем соотношегао компонентов, вес.%:The invention relates to polymeric materials, namely, to stabilized polymer compositions based on a copolymer of ethylene with minted acetate. It can be used to obtain compositions with improved resistance to thermal-oxidative degradation. Well-known stabilized polymer compositions that can maintain their properties for some time under the action of high temperatures. These are compositions based on polypropylene, polyethylene, including as thermo stabilizers, alcofen, bisalkrfen BP, tioalkofen BP. In addition, stabilized polymer compositions are known which, as a heat stabilizer, contain a synergistic mixture of two substances, topaiol and dilauryl thiodiphosphate. However, these stabilizer additions for ethylene-vinyl acetate copolymer are not effective enough. The known composition consisting of a copolymer of ethylene with vinyl acetate and a stabilizing additive, which uses a mixture of metal salt, phenolic antioxidant and organic phosphate 1. The introduction of this additive stabilizers in a copolymer of ethylene with vishshatsetat shows that the induction period of oxidation, which is the most important characteristic the effectiveness of the stabilizer is not high enough, and therefore, the performance of the aging process decreases rapidly. The closest to the technical essence and get to the proposed polymer is 1 composites; l 12), including a copolymer of ethylene with vii acetate and octadecytes 4-hydroxy-3,5 - di-greg-butyl phenyl propionic acid (irganox), with the aim of increasing the stability of the composition to thermo-oxidant destruction and improvement of its performance, the composition additionally contains oxyfeschamide thiophosphite of the formula with the following ratio of components, wt.%:

Сополимер этилена с винил ацетатом 99,6-99,8 Октадецилевый эфир 4-окси--3,5-ди-г/;ег- бутилфеннлпропионовой кислоты0,07-0,13Ethylene copolymer with vinyl acetate 99.6-99.8 Octadecyl ester 4-hydroxy-3,5-di-g /; Egbutylphenylpropionic acid 0.07-0.13

Оксидифениламидтиофосфит0,13-0,27 Oxydiphenylamide thiophosphite 0.13-0.27

Сущность изобретени по сн етс примерами. Пример 1. Дл получени композиции берут сополимер этилена с винилацетатом и стабилизирующую добавку (смесь ирганокс и оксидифениламидтиофосфита ) и ввод т ее в сопелимер на вальцах при 130°С,The invention is illustrated by examples. Example 1. To obtain a composition, a copolymer of ethylene with vinyl acetate and a stabilizing additive (a mixture of irganox and oxydiphenylamide thiophosphite) are taken and introduced into a coelimeter on a roller at 130 ° C,

Сеотношение кемпонентев следующее, мас,%; Сополимер этилена с винилацетатом 99,6 Ирганокс0,13The ratio of the following components, wt.%; Ethylene copolymer with vinyl acetate 99.6 Irganox 0.13

Оксидифениламидтиофосфит0,27 Oxydiphenylamidothiophosphite 0.27

Пример 2, Композицию получают аналогично примеру1, но компоненты берут в следующем соотношении, мас.%:Example 2, the Composition was prepared as in example 1, but the components are taken in the following ratio, wt.%:

Сополимер этилена с винилацетатом 99,8 Ирганокс0,07 Ethylene copolymer with vinyl acetate 99.8 Irganox 0.07

Оксидифениламидтиофесфит0,13Oxydiphenylamidothiofesphyt 0.13

Пример 3, Композицию получают аналогично примеру 1, но компоненты берут в следующем ссютнещении, мас.%:Example 3, the Composition is prepared analogously to example 1, but the components are taken in the following sysyutnoshenii, wt.%:

Сополимер этилена с винилацетатом 99,7 Ирганокс0,1Ethylene copolymer with vinyl acetate 99.7 Irganox 0.1

Оксидифениламидтиофесфит0,2Oxydiphenylamidothiopesphyt0,2

Период индукции окислени стабилизирующих добавок, который вл етс важнейшей характеристикой их эффективности, приведен в табл. (лри 180°С и РОг 760 мм рт, ст.).The period of induction of oxidation of stabilizing additives, which is the most important characteristic of their effectiveness, is given in Table. (LR 180 ° C and ROg 760 mm Hg, Art.).

Вли ние стабилизаторов и стабилизирующих добавок на стойкость сополимера этилена с вн-. нилацетатом к термоокислитепьной деструкции в процессе старени на вальцах - в течение 18ч при 130°С показано в табл. 2,The effect of stabilizers and stabilizing additives on the durability of an ethylene copolymer with vn-. Nylacetate to thermal-oxidative degradation during aging on rollers — for 18 hours at 130 ° C is shown in Table. 2,

Из таблицы 2 видно, что смесь ирганокса и оксидифениламидтиофосфита значительно превосходит по ингибирующей эффективности в тех же услови х индивидуальнь1е соединени , промышленные стабилизаторы и стабилизирующие композиции .From Table 2 it can be seen that the mixture of irganox and oxyphenylamide thiophosphite significantly exceeds the individual compounds, industrial stabilizers and stabilizing compositions in inhibiting efficacy under the same conditions.

Данные испытаний позвол ют сделать заключение о том, что в данном случае имеет месте влегше синергизма - взаимного усилени эффективности двух стабилизаторов различных классев .Test data allow us to conclude that in this case there is a place for synergism - the mutual enhancement of the effectiveness of two stabilizers of different classes.

Таким ебразом, ингибирующа эффективность рекомендуемой смеси наибольша при сестнещ НИИ ирганокс: Оксидифениламидтиофосфит - 1:2. Смесь антиоксидантов при добавке 0,2-0,4 мас.% не вымываетс водой и агрессивными Середами, хероще севмещаетс с полимером, не выпотевает из неге при хранении.Thus, the inhibiting efficacy of the recommended mixture is greatest with the sister scientific research institute Irganox: Oxydiphenylamide thiophosphite - 1: 2. The mixture of antioxidants with the addition of 0.2-0.4 wt.% Is not washed out with water and aggressive Sereda, the gelash is deposited with the polymer, it does not bleed out of the bliss during storage.

Таблица 1 .Table 1 .

Без стабилизатора (чистый сополимер)Without stabilizer (pure copolymer)

ИрганоксIrganox

ОксидифениламидтиофосфитOxydiphenylamidothiophosphite

Ирганокс + оксидифениламидтие фосфит в соотношении 1 : 1Irganox + oxydiphenylamide phosphite in a 1: 1 ratio

То же, в соотношении 1 : 2 Те же, в соотношении 2:1The same, in the ratio 1: 2 The same, in the ratio 2: 1

Лнтиексидант 22-46 + фосфит П24 + + дибутилдитиекарбенат цинкаLntiexidant 22-46 + phosphite P24 + + zinc dibutyldithium carbenate

Бисалкофец БПBisolkofets BP

Тепанол + дилаурилтиодипропионатTepanol + Dilaurylthiodipropionate

2020

130170 200 240 100140 300 270130170 200 240 100140 300 270

40150 220 180 60320 780520 30100 180 16040150 220 180 60320 780520 30100 180 160

-400 580 430-400 580 430

-300 480 180-300 480 180

-120 170 200-120 170 200

Чистый сополимерPure copolymer

ИрганоксIrganox

ОксидифениламидтиофосфитOxydiphenylamidothiophosphite

Ирганокс + оксидифениламидтиофосфит в соотношении 1 : 2Irganox + oxydiphenylamide thiophosphite in a ratio of 1: 2

Бисалкофен БПBisalcofen BP

Антиоксиданг 22-46 + + фосфит + дибутилдитиокарбонат цинкаAntioxidant 22-46 + + phosphite + zinc dibutyl dithiocarbonate

Топанол + дилаурилТ аб л и ц а 2Topanol + dilauritT ab l and c and 2

68,00,32 1100275,0 0,2568.00.32 1100275.0 0.25

105,60,53 1100,3 518,00,47105.60.53 1100.3 518.00.47

130,5130.5

0,651100,0 700,0 0.630.651100.0 700.0 0.63

0,890.89

0,860.86

950950

11001100