SU663695A1 - Method of obtaining polyvinyl molybdate - Google Patents

Method of obtaining polyvinyl molybdate

Info

Publication number
SU663695A1
SU663695A1 SU772494304A SU2494304A SU663695A1 SU 663695 A1 SU663695 A1 SU 663695A1 SU 772494304 A SU772494304 A SU 772494304A SU 2494304 A SU2494304 A SU 2494304A SU 663695 A1 SU663695 A1 SU 663695A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
molybdate
mol
polyvinyl
molybdenum
catalyst
Prior art date
Application number
SU772494304A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Николаевич Лебедев
Валентин Николаевич Сапунов
Игорь Юрьевич Литвинцев
Рико Арсате(Мексика) Энрике
Леонид Андреевич Ошин
Иван Алексеевич Дьяконов
Борис Ростиславович Серебряков
Валерий Михайлович Смагин
Original Assignee
Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химикотехнологический Институт Им. Д.И. Менделеева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химикотехнологический Институт Им. Д.И. Менделеева filed Critical Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химикотехнологический Институт Им. Д.И. Менделеева
Priority to SU772494304A priority Critical patent/SU663695A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU663695A1 publication Critical patent/SU663695A1/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛМОЛИБДАТА Поливинилмолибдат, получаемый по подобной методике, не может быть применен в качестве катализатора про цесса эпоксидировани  в св зи с низким содержанием полибдена и наличием в своем составе кислотных остатков и ионов натри . Неизвестно использование поливини молибдата в ,качестве катализатора каких-либо процессов. Наиболее близким техническим решением  вл етс  способ получени  поливинилмолибдата взаиг одействием поливинилового спирта с моли5денсодержащим раствором 4. При этом полимер и издели  на его основе (плиты, упаковочные формы, вспененные заготовки) обладают водои термостойкостью, а также бактерицидностью и устойчивой окраской. Поэтому существующие способы получени  поливинилмолибдатов отвечают только вышеприведенным цел м. Методика их получени  следующа . Водный раствор поливинилового спирта или производных обрабатывают водным .раствором соли металла при определенном рН среды. Содержание металла з полученном полимере на превьциает 5% . Целью предлагаемого изобретени   вл етс  пол чение поливинилмолибдат с повышенным содержанием полибдена дл  использовани  его в качестве катализатора в процессах эпоксидировани  олефинов. Поставленна  цель достигаетс  описываеь&ам способом получени  поливинилмолибдата взаимодействием поливинилового спирта в виде гранул с раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидроперекиси . Отличительными признаками способа  вл етс  использование поливинилового спирта в виде гранул и обработка его раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидр перекиси. Технологи  способа состоит в следующем ,. Гранулированный поливиниловы спирт взаимодействует с юлибдeнcoдe жащим растворим в смеси гидроперекис и спирта. Сначала готов т молибденсодержавдий раствор, смешива  металли ческий молйЬден с этиловым спиртом и гидроперекисью при 55-бО®С до полного растворени  молибдена. Затем-внос т поливиниловый спирт и температур повышают до . Получаемый продукт отфильтровывают и высушивают. Пример 1. Катализатор получают растворением 1 г (0,01 моль) порошкообразного металлического молибдена в смеси, состо щей из 120 г (2,6 моль) этилового спирта и 80 г . 20%-ного раствора гидроперекиси этилбензола в этилбензоле (0,116 моль). Смесь перемешивают 5 ч при 5 5-60с до полного растворени  молибдена. Затем в раствор внос т 15 г гранулированного поливинилового спирта (0,38-10 моль), повышают температуру до 80°С и перемешивают в течение 2,5 г. Размер частиц поливинилового спирта 0,2 мм, молекул рный вес 40000. Получаемый Поливинилмолибдат отфильтровывают и высуагивают. Содержание молибдена в образце 1 6,6 вес.%. П р и м е р 2. Катализатор получают растворением 1 г порошкообразного молибдена в смеси, состо щей Ьз 100 г (2,18 моль) этилового спирта и 80 г 40%-ного раствора гидроперекиси трет-бутила в изобутане (0,355 моль). После перемешивани  в течение 3 ч при 60 С в раствор внос т 10 г (О,210 моль) поливинилового спирта, размер частиц 0,15 мм, молекул рный вес 50000. Смесь нагревают до 75 С, перемешивают 2 ч потом охлаждают, отфильтровывают катализатор и сушат. Содержание молибдена в образце II 10 вес , % . Пример 3. Катализатор получают растворением 1,5 г (0,016 моль) порошкообразного молибдена в смеси из 120 г (2,6 моль) этилового спирта и 120 г 30%-ного раствора гидроперекиси кумола в изопропилбензоле (0,25 моль). Последующие операции аналогичны описанным в примере 2. Содержание молибдена в образце катализатора III составило 15 вес.%. В примерах 4-7, сведенных в табл.1, показано применение полученных образцов поливинилмолибдата (1, 11 и III) в качестве катализатора реакции эпоксидировани  циклогексена (4,1 г или 0,05 моль) гидроперекисью зтилбензола (1,36 г или 0,01 моль) в раст-, воре этилбензола (23 г или 0,22 моль) при 70°С. Реакцию провод т в стекл нном термостатированном реакторе, снабженном магнитной мешалкой. После окончани  реакции катализатор отфильтровывают и определ ют в нем содержание молибдена. Во всех случа х оно не мен лось в ходе процесса.(54) METHOD FOR OBTAINING POLYVINYLMOLIBDAT Polyvinyl molybdate obtained by a similar procedure cannot be used as a catalyst for the epoxidation process due to its low content of polybdenum and the presence of acid residues and sodium ions in its composition. The use of polyvini molybdate in is unknown, as a catalyst for any processes. The closest technical solution is the method of obtaining polyvinyl molybdate by the interaction of polyvinyl alcohol with molar 5-containing solution 4. At the same time, the polymer and products based on it (plates, packaging forms, foamed blanks) have water resistance, as well as bactericidal activity and stable color. Therefore, the existing methods for producing polyvinyl molybdates correspond only to the above objectives. The procedure for their preparation is as follows. An aqueous solution of polyvinyl alcohol or derivatives is treated with an aqueous solution of a metal salt at a certain pH of the medium. The metal content of the polymer obtained exceeds 5%. The aim of the invention is to provide polyvinyl molybdate with a high content of polybdenum for use as a catalyst in olefin epoxidation processes. This goal is achieved by describing & m the method of obtaining polyvinyl molybdate by reacting polyvinyl alcohol in the form of granules with a solution of molybdenum in a mixture of ethyl alcohol and organic hydroperoxide. Distinctive features of the method are the use of polyvinyl alcohol in the form of granules and its treatment with a solution of molybdenum in a mixture of ethyl alcohol and organic peroxide hydroxide. The technology of the method is as follows. Granulated polyvinyl alcohol that interacts with ylibdenode dissolving soluble in a mixture of hydroperoxide and alcohol. First, a molybdenum-containing solution is prepared by mixing the metallic molyden with ethanol and hydroperoxide at 55-б® С until the molybdenum is completely dissolved. Then polyvinyl alcohol is introduced and the temperatures are raised to. The resulting product is filtered and dried. Example 1. A catalyst is prepared by dissolving 1 g (0.01 mol) of powdered metallic molybdenum in a mixture consisting of 120 g (2.6 mol) of ethanol and 80 g. 20% aqueous solution of ethylbenzene hydroperoxide in ethylbenzene (0.116 mol). The mixture is stirred for 5 hours at 5 5-60 s until the molybdenum is completely dissolved. Then, 15 g of granulated polyvinyl alcohol (0.38-10 mol) is introduced into the solution, the temperature is raised to 80 ° C and stirred for 2.5 g. The particle size of polyvinyl alcohol is 0.2 mm, the molecular weight is 40000. The resulting Polyvinyl molybdate filtered and sucked out. The molybdenum content in sample 1 is 6.6 wt.%. EXAMPLE 2 A catalyst is prepared by dissolving 1 g of powdered molybdenum in a mixture consisting of 100 g (2.18 mol) ethyl alcohol and 80 g of a 40% tert-butyl hydroperoxide solution in isobutane (0.355 mol). After stirring for 3 hours at 60 ° C, 10 g (O, 210 mol) of polyvinyl alcohol are introduced into the solution, the particle size is 0.15 mm, the molecular weight is 50,000. The mixture is heated to 75 ° C, stirred for 2 hours, then cooled, the catalyst is filtered off and dried. The molybdenum content in sample II is 10 wt.%. Example 3. The catalyst is obtained by dissolving 1.5 g (0.016 mol) of molybdenum powder in a mixture of 120 g (2.6 mol) of ethanol and 120 g of a 30% aqueous solution of cumene hydroperoxide in isopropyl benzene (0.25 mol). Subsequent operations are similar to those described in example 2. The molybdenum content in the sample of catalyst III was 15 wt.%. Examples 4-7, summarized in Table 1, show the use of the obtained samples of polyvinyl molybdate (1, 11 and III) as a catalyst for the epoxidation reaction of cyclohexene (4.1 g or 0.05 mol) with ztirybenzene peroxide (1.36 g or , 01 mol) in rastv-, thief ethylbenzene (23 g or 0.22 mol) at 70 ° C. The reaction is carried out in a glass thermostatted glass reactor equipped with a magnetic stirrer. After completion of the reaction, the catalyst is filtered off and its molybdenum content is determined. In all cases, it has not changed during the process.

В примерах 8-11, сведенных в табл.2, образцы катализатора испытаны в реакции эпоксидировани , проводимой в проточном стекл нном трубчатом реакторе, диаметром 10 мм. Реакционную смесь, 20 состо щую из циклогексена (82 г или 1 моль), гидроперекиси этилбензолаIn Examples 8-11, summarized in Table 2, catalyst samples were tested in an epoxidation reaction carried out in a flow tube glass reactor with a diameter of 10 mm. The reaction mixture, consisting of cyclohexene (82 g or 1 mol), ethylbenzene hydroperoxide

(70 г или 0,51 моль) и этилбензола . (400 г или 3,8 моль) пропускают через реактор со скоростью 20 мл/ч. Температура 80°С, реактор термостатируют по всей длине (25 см). Анализ на молибден показывает, что молибден в процессе реакции .не вымываетс .(70 g or 0.51 mol) and ethylbenzene. (400 g or 3.8 mol) is passed through the reactor at a rate of 20 ml / h. Temperature of 80 ° C, the reactor thermostatic over the entire length (25 cm). Analysis of molybdenum shows that molybdenum is not washed out during the reaction.

Таблица 2table 2

Через 100 ч непрерывной работы. After 100 hours of continuous operation.

Как видно из данных принеров 4-11, поливинилмолибдат обладает каталитической активностью, превышающей актив ность катализатора, несмотр  на то, что значени  селективности и конверсии получены при температуре 70°С, а не 100°С (табл.1). Кроме того, поливинилмолибдат в отличие от сущест вующих гетерогенных катализаторов эпоксидировани  не тер ет своей высокой каталитической активности при длительном использовании (табл.2).As can be seen from these 4-11 preservatives, polyvinyl molybdate has a catalytic activity exceeding the catalyst activity, despite the fact that the selectivity and conversion values were obtained at a temperature of 70 ° C, rather than 100 ° C (Table 1). In addition, polyvinyl molybdate, unlike the existing heterogeneous epoxidation catalysts, does not lose its high catalytic activity with long-term use (Table 2).

Claims (4)

1.Патент США 3634464, кл. 260-348.5 L, 1969.1. US patent 3634464, cl. 260-348.5 L, 1969. 2.Патент ФРГ 2015543, кл. 1265/05, 1970.2. The patent of Germany 2015543, cl. 1265/05, 1970. 3.Патент США 3518242, кл. 260-91.3, 1970.3. US Patent 3518242, cl. 260-91.3, 1970. 4.Коновалова Г.И. и др. Термостабильность соединений поливинило .вого спирта с некоторыми металлами. М. , Пластические массы , 1960, 7, с.42-44.4.Konovalova G.I. et al. Thermal stability of polyvinyl alcohol compounds with some metals. M., Plastics, 1960, 7, pp. 42-44.
SU772494304A 1977-06-10 1977-06-10 Method of obtaining polyvinyl molybdate SU663695A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772494304A SU663695A1 (en) 1977-06-10 1977-06-10 Method of obtaining polyvinyl molybdate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772494304A SU663695A1 (en) 1977-06-10 1977-06-10 Method of obtaining polyvinyl molybdate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU663695A1 true SU663695A1 (en) 1979-05-25

Family

ID=20712452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772494304A SU663695A1 (en) 1977-06-10 1977-06-10 Method of obtaining polyvinyl molybdate

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU663695A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5807803A (en) Catalyst and process for the epoxidation of olefinic compounds
JPS62114649A (en) Preparation of compound having double bond at terminal
CA1100528A (en) Process for producing pyruvic acid
JPS62294636A (en) Production of 2-methyl-1,4-naphthoquinone
AT501685A1 (en) PROCESS FOR OXIDIZING ORGANIC SUBSTRATES USING SINGULATED OXYGEN USING A MOLYBDENE-LDH CATALYST
SU663695A1 (en) Method of obtaining polyvinyl molybdate
US4242525A (en) Process for producing salts of pyruvic acid
US4753911A (en) Insoluble complex oxidation catalysts
CN113061101B (en) Synthetic method of N-methyl sodium taurate
CN114345366A (en) Preparation method of 3-methoxy-4-hydroxymandelic acid oxidation catalyst
CN106631915A (en) Synthesis process of sulfonamide compounds in microwave system
US4839323A (en) Insoluble complex oxidation catalysts
JPH01294646A (en) Production of cyclohexanol and cyclohexanone
CN108516938B (en) Method for preparing osteoarthritis treatment drug intermediate 6-carbonyl methyl hexanoate
SE406461B (en) METHOD OF PREPARING CYCLOHEXANONE OR CYCLOHEXANOL BY CONVERSION OF CYCLOHEXYL HYDROPEROXIDE USING A SOLID HETEROGENIC CHROMOXIDE CATALYST
SU384333A1 (en) The method of producing propylene oxide
CN108658742B (en) Preparation method of lilial key intermediate p-tert-butyl-alpha-methyl phenylpropenal
CN107986987A (en) A kind of method of hexamethylene ammoxidation from methanol
JPH0368019B2 (en)
JPH092998A (en) Production of aqueous solution of glycolic acid
CN115974809A (en) Method for preparing benzo [ d ] isothiazoline-3 (2H) -ketone by oxygen transfer reaction
KR0165620B1 (en) Method of preparing cyclohexyl acetate
JPS6039349B2 (en) Method for producing 2-cyanophenol derivatives
US4803305A (en) Isobutane oxidation in the presence of a soluble iron complex as catalyst
JPS6168472A (en) Production of unsaturated hydantoin