Изобретение относитс к способу получени 1,3-дихлЬрпропеиов реакцией каталитического хло рировани хлористого аллила. 13-Дихлор1Ч)опен существует в виде цис- и транс-изомеров, каждый из которых вл етс важным сырьем в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе . Известен способ получени 1,3-дихлорпропенов хлорированием хлористого аллила хлором в паровой фазе при температуре 450-500 С и при исполь зовании 5-7-кратного мольного избытка хлористого аллила. Выход целевого продукта 13-18 вес.%, счита на вз тый хлористый аллилуй 92 вес.%, счита на прореагировавший хлористый аллил 1 Недостатком известного способа вл етс низкий выход целевого продукта (13-18 вес.%), счита на вз тый хлористый аллил, что вызывает необходимость применени большого рецикла хлористого аллила (5-7-кратный избыток). Целью изобретени вл етс интенсификаци процесса и увеличение выхода целевого продукта в расчете на вз тый хлористый аллил и интенсификаци процесса за счет снижени избытка хлористого аллила, в результате чего уменьшаютс объемы перерабатываемых продуктов. Поставленна цель достигаетс описываемым .способом получени 1,3-дихлорпропенов, состо щем в том, что хлористый аллил хлорируют в паровой фазе при 450-500° С в присутствии катализатора , содержащего хлорид цинка или титана, предпочтительно в количестве 1,5-2 вес.% на носителе пемзе или целите, при времени контакта 0,25-0,3 с и мольном соотношении хлористого аллила и хлора 1,5-3:1, предпочтительно 2:1. Отличительными признаками способа вл етс проведение процесса в присутствии указанного катализатора, согласно приведенному выше режиму хлорировани . Селективность образовани 1,3-дихлорпропенов остаетс примерно на уровне известного способа. Дл создани изотермических условий в стационарном слое катализатора в качестве разбавител примен ют, например азот, допускаетс также использование кип щего сло катализатора. В этом случае отпадает необходимость в применении разбавителей. На катализаторе 2,0% хлорида цинка на пемзе при температуре 490 С, времени контакта 0,3 с. йольном («отношении хлористый алпил:хлора Q.0:1 конверси хлористого аплила за проход сос .тавл ет 48,94 вес.%, конверси хлора 100 вес.%, селективность образовани 1,3-дихлорпропенов 92,2 вес.%, выход 1,3-дихлорпропена за проход 45,08 вес.% (от теоретического в расчете на вз ;тый хлористый аллил). При соотношений хлористый аллил: хлор11,5:1 селективность образовани 1,3-дихлорпропена 69,84 вес.%, выход 1,3-дихлорпропена за проход 45,25 вес.% (в расчете на вз тый хлористый аштил). Смолообразование в данных услови х составл ет 1,0% в расчете на вз тый хлористый аллил. П р и м е р. В примере показываетс вли ние различных катализаторов, их количеств, времени контакта, мольного соотношени реагентов и температуры на процесс парофазного катйлитического хлорировани хлористого аг1Л}та. УСЛОВИЙ проведени опытов и результаты исследований приведены в таблице. А) Приготовление катализатора.. В качестве носител используют пемзу с удельной поверхностью 7 (фракци 2-3 мм). Пем зу предварительно отмывает при к{т чении сол ной кислотой от солей т желых металлов, затем - водой, и просушивают при температуре 120 130°С в течение 4 ч. Дл приготовлени катализатора , содержащего 2% хлористого цинка от веса носител пемзы, берут 0,78 г хлористого цинка раствор ют его в 100 мл дистиллировагшой воды. В.приготовле шый раствор погружают 38 г пемзы Раствор выпаривают при посто 1шом перемещиваНИИ на вод ной бане }ши шфракрасном испарителе . Окончательную сушку катализатора до посто нного веса ведут при 120°С. Б) Хлорирование хлористого аллила. Хл6рироваш1е хлористого аллила провод т в реакторе проточного типа со стационарным слоем катализатора. Реактор представл ет собой трубку из тугоплавкого стекла.с внутренним диаметром 15 мм и длшгой 150 мм, высота реакщюнной зоны 20 мм. Конструкци реактора позвол ет чить объемное хлорирование. Реакдио1ша зона полностью заполн етс катализатором. В ниншей части реактора имеетс два ввода: первый предназначен дл подачи пропилена, второй - дл поцачи хлора и инерта (азота). В нижней части реактора происходит интенсивное смешение исходных реагентов. В центре реактора имеетс карман дл термопары. В верхней части располагаетс патрубок с фильтром Шотта дл отвода продуктов . реакции. Продукты реакции улавливаютс в двух последовательно соединенных ловушках, которые охлаждаютс смесью ацетона и углекислоты до . Дл полного улавливани продуктов реакции после этих ловушек став т ловушку с толуолом . Абгазы, состо щие из пропилена, HCI и инерта,проход т через скл нку с 10%-ным раствором йодистого кали , в которой поглощаютс непрореагировавший хлор и выделившийс хлористый водород. Продукты реакции анализируют. Количество хлористого водорода и хлора определ ют титрованием, катализат и абгазы - хроматографическим способом. Используют ката11изат(р в количестве 2,1 мл. Температура реакции 490 С, врем контакта 0,3 с, мольное соотношение хлористый аллил (ХА): . За 2 ч нарабать вают катализат в количестве 97 г, который затем фракционируют. Пол чают три фракции. Перва фракци весом 42 г в основном содержит хлористый аллил и кипит до 104 С. Втора фракци весом 53 г содержит в основном цис- и фййс-1,3-дихлорпропены и кипит в штервале 104-112° С. Остаток весом 2 г кипит выше 112 С (в остаток условно включены также потери). Фракци 1,3-дихлорпропс ов - бесцветна жидKocTi с содержанием 1,3-дихлорпропенов 98%. Пределы кипени при 760 мм рт. ст. 104-112°С. , Дшп1ьш способ получени 1,3-дихлорпропенов обладает следующими TexifflKO-экономическими преимуществами: повышаетс конверси хлористого аллила с 14,5-20 вес.% (в известном способе) до 48,94% (за I проход); повышаетс выход 1,3-Дихлорпропенов за 1 проход с 13-18 до 45,08 вес.% от теоретического, счи .та па вз тый хлористый аллил; уменьшаетс реодкл хлористого аллила за счет снижени мольного соотношени хлористый аллил:хлор с 5-7:1 до 1,5-2,1.This invention relates to a process for the preparation of 1,3-dichloropropei by catalytic chlorination of allyl chloride. 13-Dichloro 1CH) open exists as cis and trans isomers, each of which is an important raw material as intermediates in organic synthesis. A known method for producing 1,3-dichloropropenes by chlorination of allyl chloride with chlorine in the vapor phase at a temperature of 450-500 ° C and using a 5-7-fold molar excess of allyl chloride. The yield of the target product is 13-18 wt.%, Considering 92% by weight of allyluium chloride as calculated for reacted allyl chloride. 1 The disadvantage of the known method is the low yield of the desired product (13-18 wt.%), Counting allyl, which necessitates the use of a large recycle of allyl chloride (5–7-fold excess). The aim of the invention is to intensify the process and increase the yield of the target product in terms of taken allyl chloride and intensify the process by reducing the excess allyl chloride, resulting in reduced volumes of processed products. This goal is achieved by the described method for producing 1,3-dichloropropenes, in that allyl chloride is chlorinated in the vapor phase at 450-500 ° C in the presence of a catalyst containing zinc or titanium chloride, preferably in an amount of 1.5-2 weight .% on a pumice or celite carrier, with a contact time of 0.25-0.3 s and a molar ratio of allyl chloride and chlorine of 1.5-3: 1, preferably 2: 1. Distinctive features of the process are to carry out the process in the presence of the indicated catalyst, according to the chlorination regime given above. The selectivity of the formation of 1,3-dichloropropenes remains at about the level of a known method. Nitrogen, for example, is used as a diluent to create isothermal conditions in the fixed bed of the catalyst, the use of a fluidized bed of the catalyst is also allowed. In this case, there is no need to use diluents. On the catalyst 2.0% zinc chloride on pumice at a temperature of 490 C, contact time 0.3 s. iolic ("ratio of alpyl chloride: chlorine Q.0: 1 conversion of aplil chloride per pass is 48.94% by weight; conversion of chlorine 100% by weight; selectivity of formation of 1,3-dichloropropenes 92.2% by weight, output of 1,3-dichloropropene per pass 45.08 wt.% (from theoretical calculated for taken allyl chloride). At ratios of allyl chloride: 11.5: 1, the selectivity of the formation of 1,3-dichloropropene 69.84% by weight , the yield of 1,3-dichloropropene per pass is 45.25% by weight (based on ashtyl chloride). Gum formation under these conditions is 1.0% based on taken allyl chloride. The example shows the effect of various catalysts, their amounts, contact time, molar ratio of reactants and temperature on the process of vapor-phase catalytic chlorination of chloride agl lta.Conditions for the experiments and the results of the research are shown in Table A. A) Preparation of the catalyst. Pumice with a specific surface of 7 (fraction of 2-3 mm) is used as a carrier. The letter is prewashed with hydrochloric acid from salts of heavy metals, then with water, and dried at 120–130 ° C for 4 hours. To prepare a catalyst containing 2% zinc chloride by weight of pumice carrier, take 0.78 g of zinc chloride dissolve it in 100 ml of distilled water. B. prepared solution immerse 38 g of pumice. The solution is evaporated by constant stirring in a water bath with an infra red evaporator. The final drying of the catalyst to constant weight is carried out at 120 ° C. B) Chlorination of allyl chloride. Chlorosalic allyl chloride is carried out in a flow type reactor with a fixed bed of catalyst. The reactor is a refractory glass tube with an inner diameter of 15 mm and a length of 150 mm, the height of the reactive zone is 20 mm. The design of the reactor allows for bulk chlorination. The reaction zone is completely filled with a catalyst. In the ninth part of the reactor there are two inputs: the first is for propylene supply, the second is for chlorine and inert (nitrogen) pots. In the lower part of the reactor there is an intensive mixing of the initial reagents. There is a thermocouple pocket in the center of the reactor. In the upper part there is a spigot chute for discharging products. reaction. The reaction products are trapped in two successively connected traps, which are cooled with a mixture of acetone and carbon dioxide to. In order to fully capture the reaction products after these traps, a toluene trap is placed. The exhaust gases, consisting of propylene, HCI and inert, pass through the flask with a 10% potassium iodide solution, in which unreacted chlorine and released hydrogen chloride is absorbed. The reaction products are analyzed. The amount of hydrogen chloride and chlorine is determined by titration, the catalyzate and the exhaust gases are determined by chromatography. A catalysate is used (p in the amount of 2.1 ml. The reaction temperature is 490 C, the contact time is 0.3 s, the molar ratio is allyl chloride (XA):. For 2 hours, catalyze in an amount of 97 g, which is then fractionated. Three fractions. The first fraction weighing 42 g mainly contains allyl chloride and boils up to 104 C. The second fraction weighing 53 g contains mainly cis-and phyc-1,3-dichloropropenes and boils in the tailgate 104-112 ° C. The balance weighing 2 g boils above 112 C (losses are also conditionally included in the residue). Fraction of 1,3-dichloroprop ov - colorless liquid KocTi containing 1,3-dichloride 98% boiling point of boiling point at 760 mm Hg, 104-112 ° C., The method of producing 1,3-dichloropropenes has the following TexifflKO economic advantages: the conversion of allyl chloride increases from 14.5 to 20% by weight (in the known method) to 48.94% (in the first pass); the yield of 1,3-dichloropropenes in 1 pass increases from 13–18 to 45.08 wt.% of the theoretical value, calculated by taking allyl chloride; allyl by reducing the molar ratio of allyl chloride: chlorine from 5-7: 1 to 1.5-2.1.