SU658119A1 - Способ получени димеров или содимеров -олефинов - Google Patents

Способ получени димеров или содимеров -олефинов

Info

Publication number
SU658119A1
SU658119A1 SU762389110A SU2389110A SU658119A1 SU 658119 A1 SU658119 A1 SU 658119A1 SU 762389110 A SU762389110 A SU 762389110A SU 2389110 A SU2389110 A SU 2389110A SU 658119 A1 SU658119 A1 SU 658119A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
butene
polymer
olefins
reaction
mol
Prior art date
Application number
SU762389110A
Other languages
English (en)
Inventor
Геннадий Петрович Белов
Виктор Иванович Жуков
Фридрих Степанович Дьячковский
Николай Петрович Шестак
Леонид Александрович Шилов
Original Assignee
Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР
Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединения "Пластполимер"
Объединение "Грознефтихимзаводы"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР, Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединения "Пластполимер", Объединение "Грознефтихимзаводы" filed Critical Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР
Priority to SU762389110A priority Critical patent/SU658119A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU658119A1 publication Critical patent/SU658119A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Claims (2)

  1. 3 высок выход целевого продукта - до 100 г на 1 г алкогол та титана. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода продукта. Это достигаетс  способом получени  димеров или .содимеровсС-олефинов , эaключaюtци ж:  в том, что исход ные углеводороды подвергают димеризации или содимеризации в присутствии органического растворител  и катализатора, состо щего из алкогол та титана и алюминийорганического соединени  обшей формулы АбК., где Т1- алкил и L- соединение, выбранное из группы, содержащей диа киловый эфир/ диалкиламин, аммиак, алифатический диамин, ди (дифенилфосфино ) этиламин, диэтилсульфид, дифенилкетон, бензонитрил. Отличием способа  вл етс  исполь зование в качестве алюминийорганического соединени  вышеописанной фо мулы. Соединени  AERjU  вл ютс  индивидуальными , хорошо изученными химическими соединени ми, которые легко могут быть получены и выделены в чистом виде. В отличие от соединений AERa, ,  вл ющихс  сильно пирофорными соединени ми, бурно реа гирующими : с кислородом воздуха и влагой с разложением, комплексы AER  вл ютс  более устойчивыми к влаге и воздуху соединени ми, что существенно облегчает работу с ними. Использование предложенной каталитической- системы позвол ет снизить выход твердых полимеров до 0,1 При осуществлении способа получени  димеров и содимеров оС-олефинов могут быть применены мол рные отношени  AERjl. : Ti (OR) от 1 до 100, предпочтительно от 2 до 20. Концентраци  титанового соединени  в реакционной зоне может быть от I-IO мол /литр до 1-10 мол /лит предпочтительно от I-IO до :. 5-10 мол /литр. -Процесс ди- и (или) содимеризации .-олефинов может быть осуществлен в периодическом и непрерывном вариантах при температурах 0-80°С и давлени х {Л-олефинов от 1 до 200 атм, предпочтительно 3-30 атм, Процесс осуществл етс  в средне органического углеводородного раствори.тел , которым могут служить нас щенные углеводороды, например тан, пропан, бутан, циклогексан и т.п., ароматические углеводороды, например бензол, толуол и т.п., галоид - или кислородсодержащиеуглеводороды , например хлорбензол, хлористый этил, диэтиловый эфир, дифен ловый эфир и т.п., ненасыщенные углеводороды, например., этилен, про пилен, бутен-1, а также смеси вышеуказанных углеводородных растворителей с сС-олефинами. Применение 194 пол рных растворителей более предпочтительно , так как это приводит к большей стабилизации с катализатора и повышению селективности процесса . Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способ. Пример 1. В стальной гер-. метичный реактор (объемом 6,25 л), снабженный пропеллерной мешалкой (число оборотов до 1400 в мин) загружают при последовательно 84 мл н-гептана, 4 мл раствора Ti (ОСдНд)4 в н-гептане, содержащего соответственно мол  Ti (ОС4Н) , создают избыточное давление этилена, равное 3 атм, и впрыскивают 12 мл раствора . Ае(Са.Н5)а- (CjHsJiO в Нггептане ,содержащего соответственно lOlO мол  алюминийорганического соединени . Через 64 мин реакцию прекращают путем добавлени  в реактор 50 мл этилового спирта. Содержимое реактора анализируют хроматографически на присутствие бутена-1 и высших олефинов, а полимер отдел ют фильтрованием.. Пдлучено 8 г бутена-1. Соотношение бутена-1 , высших олефинов и полимера в полученном продукте соответственно %: 97, 2,9 и 0,1. Пример 2.6 реактор загружают 90 МП п-гептана, 5 мл н-гептана , содержащего 5 10 мол  Ti (,,), |И при 20°С создают смесью этилен : пропилен (50 ; 50) давление в реакторе 10 атм. Затем вспрыскивают 10-10 мол  ). х(С2Н)2О в 5 мл н-гептана и р акцию продолжают в течение 60 мин при поддержании общего давлени  10 атм за счет поступлени  смеси этилена с пропиленом из промежуточного баллона. Реакцию прерывают добавлением спирта. За 60 мин получают 28 г димеризата , содержащего % : 60 бутена-1; 7 З-метилпентана-1; 8 2-этилбутена-1; 3 гексана-1; 10 2-метилбутена-1; 11 З-метилбутена-1 и1других гексенов.Полимера не обнаружено. Пример 3. Реакцию провод т аналогично примеру 1, но вместо этилена в реактор ввод т 5 г пропилена. За 60 мин получают 0,7 г гексенов, состо щих из 30% линейных гексенов, 50% 4-метилпентенов и около 20% метилбутенов . Пример 4. Реакцию провод т аналогично примеру 1, но растворитель-бензол , а Аб - органическое соединение Ав (CgHj) (С4Н)2О. За 160 мин получают (г): 16,6 бутена-1; 0,48 высших олефинов и 0,02 полимера . . Пример 5. Реакцию провод т аналогично примеру 1, но растворитель-н-гептан , а Аи - органическое соединение Аб (CsHjIj (C,iKg},O. Температура реакции 40С, давле ние в реакторе 6,9 атм. За 100 мин получают 31 г бутена а содержание побочных продуктов 1, вес.% (1,4 вес.% - высшиеоС-олефины 0,1 вес.% - полимер). Пример 6. Методика провед ни  опыта аналогична примеру 1, но в данном случае процесс провод т в диэтиловом эфире, В реактор загружают 100 мл диэтилового эфира, О, 910 мол  Ti (О-С4Н9)4И ISIO МОЛЛ ABtCHj),.- (CH)2NH при 50°С, и создают давление этилена 25 атм, которое поддерживают в течение 1 ч Затем реакцию останавливают добавлением спирта. В продуктах реакции найдено;%; бутена-1 12, высших оле финов 0,4, полимера 0,4. Выход бутена-1 на 1 г Ti-{ORk составл ет 353 г. Пример 7. Процесс димери зации этилена провод т аналогично примеру 1, только в качестве АВ органического соединени  берут Аи(CHj), NHg, а растворител  хлористый этил. За 120 мин получают продукт, содержащий 22 г бутена-1. Соотношение бутена-1, высших олефинов и полимера в полученном продукте соответственно %: 96,3, 3,69, и 0, Пример 8. Опыт провод т аналогично примеру 5, ко в качестве АЕ-органического соединени  берут комплекс: йЕ (СпНд) 2 (СН-)„ N (СН2)2 N(CH3)2 . За 98 мин получают 39 г бутена-1 содержание побочных продуктов 1,9ве Пример 9. Методика опыта аналогична примеру 1, В реактор заг ружают 100 мл бутена-1, Г1;оСдИ.)5 и Аи () Cgilc- NrPCC Hgj lg . При 40°С создают давление этилена 15 атм и реак ц-ю продолжгиот при этом давлении 5 ч. За это.рем  получают 100,2 г буте.ча-1, 0,2 г полимера, что составл ет О,2,вес.%, и высших олефи нов около 2,9%. Выход бутена-1 сое- т вл фт 590 г на 1 г Ti {О СдНр) . Пример 10.Опыт провод т ан аЕ алогичио примеру 8, но в качестве АЕ-органического соединени  загружа тот АЕ (CjjHglj s(). , температур реакцйй . Получают 49,8 г бутена-1 . Соотношение бутена-1, высших олефинов и:полимера в полученном продукте соответственно %: 96, 3,9 и 0,05. Пример 11. Опыт провод т аналогично примеру 1, но берут А(СН5)5 {CgH5)2CO. За 60 МИН получают 12 г димеризата, содержащего (%)s 96 бутена-1; 1,39 высших о1-олефинов и 0,1 полимера. П р к м е р 12, Опыт провод т аналогичрс примеру 8, но берут АС (СН)зСбН5СМ , Г,о-пучают за 90 мин 29 г димеризата, содержащего (%): 95,2 бутена-1; 4,75 высших ci-олефинов и 0,05 полимера. Пример 13. Опыт провод т аналогично примеру 10, но берут не комплекс, а только один ЛЕ(СН5)з Мол рное отношение AE:Ti4,9, За 90 мин получают 30 г димеризата, содержащего (%): 92 бутена-1; 6,3 высших о(.-олефинов и 1,7 полимера. Пример 14. Опыт провод т аналогично примеру 5, но вместо комплекса берут один Ае(С2Н) . За 100 мин получают 27 г бутена-1, содержание побочных продуктов (выс1иих с --олефинов и полимера) составл ет соответственно 4,7% и 3% от полученного бутена-1. Пример 15. Опыт провод т аналогично примеру 2, но вместо комплекса берут АЕ(CjHj),. За 60 мин . получают 18 г димеризата, содержащего (%): 55 бутена-1; 8,5 метилпентана-1; 9,8 2-этилбутилена-1; 2 гексен- ; 12 2-метилбутена-1; 11 З-метилбутена-1, 1,1 других гексенов и 0,6 полимера. Пример 16..Все услови  выдержаны аналогично примеру 1, но в качестве растворител  используют не гептан, а бензол. За 64 мин получают 6,8 г бутена-1, соотношение бутена-1, высших олефинов и полимера в полученном продукте соответственно {%) : 88, 5 и 7. Пример 17. Опыт провод т аналогично примеру 1. Загружают 100 мл бензола, Ti (). и Ю-Ю-мол  АЕ ()з (С2Н5)0. Давление этилена 3,5 атм, температура 20°С, врем  реакции 60 мин. Получают 9,6 г бутена-1 (чистота 99,6%), соотношение бутена-1, высших олефинов и полимера в полученном продукте составл ет соответственно (%): 98, 1,5 и 0,5. Пример 18. Методика проведени  опыта аналогична примеру 1, но в данном случае в качестве алкоголдта титана берутTi.tDC )4. . 51()мол , Ае (изо-С4Н9)з -() О 20;. мол . При 30°С в реакторе поддержи- вают давление этилена 15 атм, реакцию продолжают 1ч. Получают 2,9 г бутенов, содержащих 99% бутена-1, и небольшт е количества гексенов и полимера. Пример 19. Методика проведени  опыта аналогична примеру 1, но в данном случае в качестве алкогол та титана берут Ti (O-Ph) 510 мол , Ae(C,2Bg)j ( 1510 МОл . При 60°С создают и поддерживают в течение 1 ч давление этилена 20атК1. Получают (г ): 75,8 бутена, 4,5 гексенов и 0,3 полимера. При меё р 20. Методика проведени  опыта аналогична примеру 1, но в данном случае в качестве алкогол та титана берут Ti (О-бензил)4 5 Ю мол , де (СгЯу) ( 2010 -мол . при в реакторе создают смесью этилен:пропилен (80:20) давление 10 §1тм. За 2 ч реакции получают 7, б г продукта, содержащего 73% бутена-1, остальное пентены и гексены и 0,1 г полимера. Формула изобретени  Способ получени  димеров или содимеров с(-опефинов путем димеризации или содимеризации оС-апефинов в присутствии катализатора, состо щего из алкогол та титана и алюминийорганического соединени , и растворител  .отличающийс  тем, что/ 9в с целью упрощени  процесса и повышени  выхода продукта, в качестве алюминийорганического соединени  используют соединение обшей формулы A2R,U , где R-алкил С - С и L соединение , выбранное из группы, содержащей диалкиловый эфир, диалкиламин , аммиак, алифатический диамин , ди(дифенилфосфино) этиламин, диэтилсульфид, дифенилкетон, бензонитрил . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3485881, кл. 260-683,15, 1970.
  2. 2.Патент США 3564071, ил. 260-683.15, 1971,
SU762389110A 1976-08-01 1976-08-01 Способ получени димеров или содимеров -олефинов SU658119A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762389110A SU658119A1 (ru) 1976-08-01 1976-08-01 Способ получени димеров или содимеров -олефинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762389110A SU658119A1 (ru) 1976-08-01 1976-08-01 Способ получени димеров или содимеров -олефинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU658119A1 true SU658119A1 (ru) 1979-04-25

Family

ID=20671546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762389110A SU658119A1 (ru) 1976-08-01 1976-08-01 Способ получени димеров или содимеров -олефинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU658119A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160002124A1 (en) * 2014-07-04 2016-01-07 IFP Energies Nouvelles Catalytic composition and process for the selective dimerization of ethylene to 1-butene
RU2735666C1 (ru) * 2020-02-17 2020-11-05 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения гомо- и соолигомеров α-метилстирола и изопентенов в присутствии иерархического цеолита H-Ymmm

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160002124A1 (en) * 2014-07-04 2016-01-07 IFP Energies Nouvelles Catalytic composition and process for the selective dimerization of ethylene to 1-butene
CN105233868A (zh) * 2014-07-04 2016-01-13 Ifp新能源公司 催化组合物及乙烯选择性二聚化成1-丁烯的方法
US9931622B2 (en) * 2014-07-04 2018-04-03 IFP Energies Nouvelles Catalytic composition and process for the selective dimerization of ethylene to 1-butene
CN105233868B (zh) * 2014-07-04 2020-06-23 Ifp 新能源公司 催化组合物及乙烯选择性二聚化成1-丁烯的方法
RU2735666C1 (ru) * 2020-02-17 2020-11-05 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения гомо- и соолигомеров α-метилстирола и изопентенов в присутствии иерархического цеолита H-Ymmm

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100518501B1 (ko) 촉매조성물 및 에틸렌을 특히 1-부텐 및/또는 1-헥센으로 올리고머화시키는 방법
RU2171248C2 (ru) Способ олигомеризации олефинов
US20110288308A1 (en) Process for dimerization of ethylene to but-1-ene using a composition comprising a titanium-based complex and an alkoxy ligand functionalized by a heteroatom
US3592869A (en) Olefin oligomerization
WO1997033924A1 (fr) PROCEDE DE PRODUCTION D'OLIGOMERS D'α-OLEFINES
US20110287927A1 (en) Process for oligomerization of olefins that uses a catalytic composition that comprises an organometallic complex that contains an alkoxy ligand that is functionalized by a heteroatom
CA1219272A (en) Ethylene oligomerization process
EP0221206B1 (en) Process for making butene-1 from ethylene
FR2916199A1 (fr) Procede d'oligomerisation des olefines utilisant une composition catalytique comprenant un complexe organometallique contenant un ligand phenoxy fonctionnalise par un hetero-atome
US3513218A (en) Olefin dimerization
TW200930456A (en) Catalyst composition and process for preparing linear alpha-olefins
US4476341A (en) Butene dimerization method
KR920005669B1 (ko) 선상 α-올레핀의 제조방법
SU658119A1 (ru) Способ получени димеров или содимеров -олефинов
US5166114A (en) Ethylene dimerization and catalyst therefor
US5260499A (en) Ethylene dimerization and catalyst therefor
WO1991002707A1 (en) Process for preparing linear alpha-olefins from ethylene
JPH0213649B2 (ru)
US3485892A (en) Catalyst system and process for polymerization of olefins
US3594443A (en) Process for preparing low molecular weight alpha-olefins
JP3533835B2 (ja) α−オレフィン低重合触媒の保存方法
US3463831A (en) Dimerisation process
SU950706A1 (ru) Способ получени бутенов
JPH024210B2 (ru)
CA1298829C (en) Catalytic systems for ethylene dimerization to 1-butene