Claims (1)
ворител в присутствии сильного основани при нагревании В качестве дипол рного апротонного растворител примен ют, преимущественно , диметилформ амид, в качестве сильного основани «ч иорид натри , и процесс провод т при 9S-1OO С, Прим ер 1. 1,58 г (О,005моль) этилового эфира 6-окси-7-©токси-4-оксйхинолин-3-«ар6оновой кислоты суспендИ{хуют в 60 мл диметилформамида. При 5О С к суспензии прибавл ют 0,5 г (О,О1 моль) гидрида натри в виде суспензии в масле и производ т споласкива- ние 1О мл диметилформамида, После добавлени 1,32 г (О,ОО6моль) н-децилбромида реакционную смесь нагревают на вод ной бане при 10О С и перемешивают ее при указанной температуре в тече1ше 2 О Ч. Непосредственно после этого упаривают в вакууме реакционную массу, полученный остаток расп вор ют в 40 мл и рН суспензии довод т до нейтрального значени , прибавл разбавленный раствор сол ной кислоты. Выделившийс осадок отфильтровывают и промывают водой. В результате получают 1,47 г имеющего цвет пес ка этилового эфира 6-н-деш1локси-7 эток си-4-)Ксихинолин-3-карбоновой кислоты, т. пл. С.Выход продукта составл 71%. Продукт, перекристаллизованный из диметилформамида, имеет т, пл, 242244°а П р и м е р 2, Способом, описанным в примере 1, получают бензиловый эфир 6-цeцилoкcи 7-этoкcиxинoлин.3-кapбoнo- вoй кислоты. Неочищенный продукт плавитс при 193 С, после перекристаллизации температура плавлени повышаетс до 202203 С, Найценр, %: С 72,78; Н 7,93; N3,0 йООК где RI - шзший алкил; Rn насыщенна или ненасыщенна алкильна группа с 4-12 атомами углерода} ОН н о ЙО о R . &.1числено, %: С 72,62; Н 7,78; N 2,92. Примерз. 2,76 г {0,О1 моль) этилового эфира 6-окси-7-этокси-4-оксихинолин-3-карбоновой кислоты перемешивают при нагревании в 120 мл диме- тилформамида и при 5О С к смеси примешивают 1,0 г (0,02 моль) гидрида в виде суспензии в масле. Затем производ т споласкивание 2 О мл диме- тилформамида. После добавлени 1,64 г (О,012 моль) н-бутилбромида реакционную массу медленно нагревают на вод ной бане до 1ОО С и затем перемешивают при указанной температуре в течение ЗО ч. Непосредственно после этого реакционную смесь упаривают в вакууме . до сухого состо ни , полученный остаток раствор ют в виде и, прибавл разбавленный раствор сол ной кислоты рН раствора довод т до нейтрального значени . Выпавший в осадок твердый продукт отфильтровывают , растирают с водой, В результате , получают 3,1 г этилового эфира 6-Н-буТИЛОКСИ-7-9ТОКСИ-4-ОКСИХИНО- ЛИН-3-карбоновой кислоты, т. пл. 220 С Выход продукта составл ет 93,2%. Перекристаллизованный продукт имеет т. пл, 257°с.: П р и м е р 4. Способ .осуществл ют аналогично, но дл реакции аллилирова- ни используют бромистый аллил. В этом случае врем реакции составл ет 5О ч. В результате с выходом 91,5 % получают этиловый эфир 6-aллилoкcи 7-«тoкcи- 4-оксихинолин- -карбоновой кислоты, т. пл, 22О С. После перекристаллизации из даметилформамида продукт имеет т. пл. 233 С, Формула изобретени 1. Способ получени сложных эфиров 6,7-Диалкокси 4-оксихнно/шн-3-карбоно вой кислоты общей формулы О ( JOOR, Ra - НИЗШИЙ алкил, й ;алкил, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта , соединени общей формульdimethyl form amide is used as a dipolar aprotic solvent, as a strong base, sodium chloride, and the process is carried out at 9S-1OO C, Approx 1. 1.58 g (O , 005 mol) of 6-hydroxy-7-© to-to-4-oxylquinoline-3- “ar6oic acid ethyl ester, suspension {60 ml of dimethylformamide. At 5 ° C, 0.5 g (O, O1 mol) of sodium hydride is added to the suspension as a suspension in oil, and rinsing is carried out with 1 O ml of dimethylformamide. heated in a water bath at 10 ° C and stirred at a specified temperature for 2 ° C. Immediately thereafter, the reaction mass is evaporated in vacuum, the resulting residue is taken up in 40 ml and the pH of the suspension is brought to neutral Noah acid. The precipitate was filtered off and washed with water. The result is 1.47 g of the color of the sand of the ethyl ester of 6-n-deshloxy-7 ethoxy-4-) Quiquinoline-3-carboxylic acid, so pl. C. The product yield was 71%. The product, recrystallized from dimethylformamide, has a melting point of 242244 °. The crude product melts at 193 ° C; after recrystallization, the melting point rises to 202203 ° C, Neicenter,%: C, 72.78; H 7.93; N3.0 iOOO where RI is shzshee alkyl; Rn is a saturated or unsaturated alkyl group with 4-12 carbon atoms} HE n O YO o R. & 1 Numbers,%: C 72.62; H 7.78; N 2.92. Froze 2.76 g {0, O1 mol) of 6-hydroxy-7-ethoxy-4-hydroxyquinoline-3-carboxylic acid ethyl ester is stirred while heating in 120 ml of dimethylformamide and 1.0 g (0 , 02 mol) of the hydride in the form of a suspension in oil. Then, 2 O ml of dimethylformamide is rinsed. After adding 1.64 g (O, 012 mol) of n-butyl bromide, the reaction mass is slowly heated in a water bath to 1OO C and then stirred at the same temperature for 30 hours. Immediately thereafter, the reaction mixture is evaporated in vacuo. until dry, the residue obtained is dissolved in the form and, by adding a dilute hydrochloric acid solution, the pH of the solution is adjusted to a neutral value. The precipitated solid product is filtered off and triturated with water. As a result, 3.1 g of ethyl 6-H-BUTYLOXY-7-9TOXI-4-OXYHINO-LIN-3-carboxylic acid, t.p. 220 ° C. The yield of the product is 93.2%. The recrystallized product has a melting point of 257 ° C.: Example 4. The method is carried out in a similar manner, but allyl bromide is used for the allylation reaction. In this case, the reaction time is 5O hours. As a result, with a yield of 91.5%, 6-allyloxy 7-hydroxy-4-hydroxyquinoline-carboxylic acid ethyl ester is obtained, mp 222 C. After recrystallization from dimethylformamide, the product has m.p. 233 C, Claim 1. The method of producing esters of 6,7-dialkoxy 4-hydroxy-shn-3-carboxylic acid of the general formula O (JOOR, Ra is LOW alkyl, th; alkyl, characterized in that yield of the target product, compounds of general formulas
где Rj и Rj имеют указанные значе-кого апротонного растворител примен и ,JOT диметилформамид, в качестве сильноwhere Rj and Rj have the indicated significant aprotic solvent used and, JOT dimethylformamide, as strongly
ашсилйруют с помощью алквлгалогени-го основани - гидрид натри и процессAllow it to be treated with an alkalgary base — sodium hydride and
дов в среде дипол рногр апротонногопровод т при 95-100 С,Dov in the environment of dipole rnog aprotic pipeline at 95-100 C,
растворител в присутствии сильного ос-5 Источники информации, прин тые воsolvent in the presence of strong was-5. Sources of information taken in
новани при нагревании,вниманне при экспертизе;novani when heated, attentive during examination;
2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю-1. Патент Велнкофитании №1188364,2, The method according to p. 1, about tl and h Velkofitany Patent No. 1188364,
щ и и с тем, что в качестве дипол р- д.- С 2 С, 15.04,70.u and with the fact that as a dipole r-d.- C 2 C, 15.04,70.
634G666634G666