SU627120A1 - 1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method - Google Patents

1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method

Info

Publication number
SU627120A1
SU627120A1 SU772467233A SU2467233A SU627120A1 SU 627120 A1 SU627120 A1 SU 627120A1 SU 772467233 A SU772467233 A SU 772467233A SU 2467233 A SU2467233 A SU 2467233A SU 627120 A1 SU627120 A1 SU 627120A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
diacyl
yield
benzylglycerin
producing method
benzene
Prior art date
Application number
SU772467233A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Дмитрий Александрович Предводителев
Людмила Ивановна Смирнова
Владимир Игоревич Иванов
Эдуард Евгеньевич Нифантьев
Original Assignee
Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Педагогический Институт Имени В.И.Ленина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Педагогический Институт Имени В.И.Ленина filed Critical Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Педагогический Институт Имени В.И.Ленина
Priority to SU772467233A priority Critical patent/SU627120A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU627120A1 publication Critical patent/SU627120A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

По технической сущности к предложенному способу наиболее близок способ получени  1,2-диацил-З-бензилглицеринов кислотным гидролизом аце- . тоновой защиты 1,2-изопропилиден-Збензилглицерина с последующим ацили рованием образующегос  диола хпоран гидридом высшей жирной карбоновой кислоты при 40-80 С в присутствии акцептора хлористого водорода - азотс аержащего основани  2J. Реакци  протекает по следующей схеме СИаО llaOlH) ML Ж (СгНаОз eHgOciHe GHs Шгсш -S-CHOE йПгОбнайбНз где эдднльньш раг икаль; ВЬЮШЕК кнрных йарбсновых ккснот. При эгом на первой сгадпи получает с  З.ёензйлг йцерс и с выходом 80% (в пересчете на 1,2«изопропитшен--3« «6ензилгчшгиернн)з а пр  ацилироваиии диола хлораЕггидр лом высшей жирной к боновой кислоты выход составл ет 5080% Таким образом, выход с учетом двух стадий составл ет 40-65%. . Недостатками этого способа  вл ютс его многоегадийносгь, а также сравнителько низкий выход целевого продукта Цепью изобретени   вл етс  упрощение пронесса и увеличение выхода целе вого продукта. Цепь достигаетс  предложенным спо собом, по которому 1,2-диацил-Зг-бенмзилглицерины общей формулы (I) получают непосредственным ацилированием ХД-изопропилиден-З-бензилглицерина хлорангидридом алифатической насыщенной карбоновой кислоты с числом угперодных атомов от 3 до 33 при 55-75 С в присутствии каталитических количеств кристаллогидратов хлорида цинка или алюмини . Реакци  протекает по следующей схе ме: НгОчRC1 х (-. dHaOCHgCellg tog OR - CHOR CnzoCHsCieHs где R - одинаковые и обозначают ациль- ные радикалы насыщенных карбоновых кислот с числом углеродных атомов ог 3 до 33. Преимуществом предложенного способа  вл етс  сокращение одной стади  при получении 1,2-дкацил-3-бензилгли-церинов и отсутствие грудноотделимых побочных продуктрв реакции (отсутствие стадии удалени  хлоргидрата аминов). Выход целевого продукта на последней стадий по этому способу составл ет 70-85% (вместо 40-65% по известно- . му). Целевой продуктпосле отделени  избытка хлорангидрида карбоновой кислоты и катализатора на с окисью алюмини   вл етс  практически чистьш веществом (по данным тонкослойной хроматографии , ПМР-спектра, элементного анализа). Индивидуальность в строение 1,2-диацил-3-бензилглицеринов доказаны хроматоГрафическим и спектральными методами а также данными элементного анализа . Пример 1. 1,2-Дистеароил-Збензилглидерии . 0,5 г 1,2-йзопропилиден-З-бензи глицерина , 1,38 г хлорангидрида стеа-. риновой кислоты и 0,03 rZnCLl.S HgO нагревают 4 ч при 7О°С. Затем реакционную массу раствор ют в 5 м  бензола и продукт выдел ют на колонке (диаметр 3 см) с 25 г окиси алюмини  1 степени активности по Брокману, элюиру  теплым (50°С) бензолом. Далее последний отгон ют. Выход целевого прог дукта 1,32 г (82,2%). После перекристаллизации из системы адатон-гексан (3:1) продукта, выделенного на колонке, выход 1,13 г (70,1%); т. пл. 49-51°С; Rf 0,34 ( UV -254, бензол), 0,43 (окись алюмини  11 степени активности по Брокману, бензол). Найдено,%: С 77,31; Н 11,20. .5Вычислено ,%: С 77, Н 11,55. Литературные данные: т. пл. 53,554°С , 53-55°С, П р и м е р 2, 1,2-Дипальмитоип 3 -бензипглицерин. Аналогично примеру 1 из 0,5 г 1,2-изопропилиден-3-бе113 шглицерпна, 1,25 г хлорангидрида пальмнгнновой кислоты и 0,03 г Zn( 1, при 55 С в течение 4 ч получают 1,2-ди1та митоил-3-бензилглииори 1. Выход его 1,15 г {78%). После перекристаллиаа- ции из петролейного эфира продукта, вы деленного на колонке, выход 1,06 г (71,8%) т. пл. 43,Б-45°С; Rf .0,36 (Sltafot , бензол) 0,44 (окись алюмини , бензол). Найаено,%: С 76,77; Н 11,31. Литературные данные: т. пл, 45-46,5 44-45, . П р и м е р 3. 1,2-Дипальмнто1ш-3бензилглицерин . Это соединение получают по примеру 1, но используют 0,5 г 1,2-изопропил1 ден-3-бенэилглицерина, 1,25 г хлорангидрида пальмитиновой кислоты и 0,03 г АьСв и процесс ведут при 75° в течение 4 ч. Выход 1,11 г (75%). После перекристаллизации из петролейног эфира продукта, выделенного на колонке, выход 0,96 г (67,4%); т. пл. 43-44°С; ,36 (SItu-fof WV-254, бензол) 0,4 ( окись алюмини , бензол). Найдено,%: С 76,58; Н 11,08. Бычиспено,%: С 76,77} Н 11,31. Литературные данные: т. пл. 45-46;5°С, 44-45,5°С. 06 Ф о р :. у J а и э о б р е г е и и   1. Способ по уче1 и  1,2-днацил-Зензнлглицерирюв общей формулы С Н О R СИ OR где R - алкильпые радикалы (гпсьшшнных карбоноБых кислог с числом углеродных атомов or 3 до 33, на octiOBS 1,2-нзопропилиде .н-3-бензнлглинерина с испопьзованиект реакции ацилировани  хлорангидpидa fи карбоновых кислот при 55-75 С, о т л и ч а ю и и и с   тем, что, с целью упрощени  процесса к повьппспи  выхода целевого продукта l,2-- i3oripo пvIлидён-3-бe atlлглrшepf{l5 погхвергают непосредсгееиному ацнлированию хлорангидридом алифатической пасьице пюй карбоиовой кислоты с числом углеродных атомов от 5 до 33 в присутствии каталит гческих количеств кристаллогидратов хлорида цинка или алюмини . Источники информации, прин тые во нимание при экспертизе: 1,Швец В. И. Успехи в области синтеза сложпоэфирных глиивр 1нфосфатвдов Успехи химки, 1971, 4О,с. 625-653. 2.Желвакова Э, Г. и др. Синтез и изучение строени  и свойств 1,2- и 2 3-диацил- и - глицеринов-ЖОХ, 1970, 6, с. 1992-1995.According to the technical essence, the method of obtaining 1,2-diacyl-3-benzylglycerols by acid hydrolysis of ace- is closest to the proposed method. Protecting 1,2-isopropylidene-Zbenzylglycerol followed by acylation of the resulting diol xporan hydride of the highest fatty carboxylic acid at 40-80 ° C in the presence of a hydrogen chloride acceptor - nitrogen of the 2B base. The reaction proceeds as follows: SiaO llaOlh; 1.2 "Isopropy - 3" "6enzylschgiergne) for the acylation of the chlorine diol Eghydril of higher fatty to bonoic acid, the yield is 5080%. Thus, the output taking into account two stages is 40-65%. The disadvantages of this method are his many years and comparatively low yield of the target product The chain is achieved by simplifying the spike and increasing the yield of the desired product. The chain is achieved by the proposed method in which 1,2-diacyl-3g-benzylglycerols of general formula (I) are obtained by direct acylation of CD-isopropylidene-3-benzylglycerol with aliphatic saturated carboxylic acid chloride the number of uperodnyh atoms from 3 to 33 at 55-75 C in the presence of catalytic amounts of crystalline hydrates of zinc chloride or aluminum. The reaction proceeds according to the following scheme: NgOCHRC1 x (-. DHaOCHgCellg tog OR - CHOR CnzoCHsCieHs where R is the same and denote acyl radicals of saturated carboxylic acids with the number of carbon atoms og 3 to 33. The advantage of the proposed method is the reduction of one stage when preparing 1,2-dacacyl-3-benzylglycerols and the absence of thoracic separable by-products of the reaction (no amine hydrochloride removal step). The yield of the desired product in the last stages of this method is 70-85% (instead of 40-65% is known). mu). Target product after department Neither excess carboxylic acid chloride and alumina catalyst is practically pure (according to thin-layer chromatography, PMR spectrum, elemental analysis). The individuality in the structure of 1,2-diacyl-3-benzylglycerols has been proved by chromatographic and spectral methods as well as by data elemental analysis Example 1. 1,2-Distearoyl-Zbenzylglideria 0.5 g 1,2-isopropylidene-3-benzyl glycerin, 1.38 g steranohydride. Rinic acid and 0.03 rZnCLl.S HgO are heated for 4 hours at 7 ° C. Then the reaction mass was dissolved in 5 m benzene and the product was isolated on a column (diameter 3 cm) with 25 g of alumina 1 degree of Brockman activity, eluting with warm (50 ° C) benzene. Next, the latter is distilled off. The yield of the target program is 1.32 g (82.2%). After recrystallization from the system adaton-hexane (3: 1) of the product isolated on the column, yield 1.13 g (70.1%); m.p. 49-51 ° C; Rf 0.34 (UV -254, benzene), 0.43 (aluminum oxide 11 degrees of activity according to Brockman, benzene). Found,%: C 77.31; H 11.20. .5 Calculated,%: C 77, H 11.55. Literary data: so pl. 53.554 ° C, 53-55 ° C, EXAMPLE 2, 1,2-Dipalmitoip 3 -benzpglitserin. Analogously to Example 1, from 0.5 g of 1,2-isopropylidene-3-be113 shglitserp, 1.25 g of palm chloroanhydride acid and 0.03 g of Zn (1, at 55 ° C for 4 h, 1,2-di-1-mitoyl is obtained 3-benzylglyori 1. Its yield is 1.15 g {78%). After recrystallization from petroleum ether of the product, isolated on a column, the yield was 1.06 g (71.8%), m.p. 43, B-45 ° C; Rf .0.36 (Sltafot, benzene) 0.44 (alumina, benzene). Naya,%: C 76.77; H 11.31. Literary data: m. PL, 45-46,5 44-45,. PRI me R 3. 1,2-Dipalmn-1-3benzylglycerol. This compound was prepared as in Example 1, but using 0.5 g of 1,2-isopropyl1 den-3-benylglycerol, 1.25 g of palmitic acid chloride and 0.03 g of AlcB and the process is carried out at 75 ° for 4 hours. Yield 1 , 11 g (75%). After recrystallization from petroleum ether of the product isolated on the column, the yield is 0.96 g (67.4%); m.p. 43-44 ° C; , 36 (SItu-fof WV-254, benzene) 0.4 (alumina, benzene). Found,%: C 76.58; H 11.08. Bispiseno,%: C 76.77} H 11.31. Literary data: so pl. 45-46; 5 ° С, 44-45.5 ° С. 06 F o r:. J a and eo brege e and 1. The method according to the account 1 and 1,2-dnacyl-Zenznlglitseriruv of the general formula C H O R CI OR where R are alkyl alkyl radicals (carbonic acid with the number of carbon atoms or 3 to 33, on octiOBS 1,2-nzopropilida. N-3-benzylglinerina with the use of the reaction of acylation of chloranhydride f and carboxylic acids at 55-75 C, that is, with the aim of simplifying the process to the yield of the target product l, 2-- i3oripo pvIliden-3-be atlglspher {l5 pichkhvergayut directly to the protein synthesis by the acid chloride of the aliphatic oil puy carboxylic acid with the number of carbon atoms from 5 to 33 in the presence of catalytic amounts of crystalline hydrates of zinc or aluminum chloride. Sources of information taken during the examination: 1, Shvets V.I. Advances in the synthesis of complex ether glyivir 1nphosphate powders. 625-653. 2. Zhelvakova E, G., et al. Synthesis and study of the structure and properties of 1,2- and 2 3-diacyl- and glycerols-JOH, 1970, 6, pp. 1992-1995.

SU772467233A 1977-03-29 1977-03-29 1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method SU627120A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772467233A SU627120A1 (en) 1977-03-29 1977-03-29 1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772467233A SU627120A1 (en) 1977-03-29 1977-03-29 1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU627120A1 true SU627120A1 (en) 1978-10-05

Family

ID=20701348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772467233A SU627120A1 (en) 1977-03-29 1977-03-29 1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU627120A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2807644A (en) Pantethine inhibitors
EP0553358A1 (en) Process for producing 3-dpa-lactone
SU627120A1 (en) 1,2-diacyl-3-benzylglycerin producing method
EP0526655A1 (en) Process for producing 3-dpa-lactone
US5013828A (en) Preparation of diacyl derivatives of 2'-deoxy-5-fluorouridine via novel intermediate compound
SU900809A3 (en) Process for preparing n-cyano-n'- 2-/(4-methyl-5-imidazolyl) methylthio/ethyl n''-alkenylguanidines or their salts
SU849999A3 (en) Method of preparing water-soluble nitrosounrea derivatives
Weinshenker et al. Basic hydrogen peroxide cleavage of a bicyclic ketone. New procedure for a prostaglandin intermediate
SU947160A1 (en) 3-n-octyl-4-methyl-5-(4-isopropylthiophenyl)-2-oxozolidone exhibiting vasodilatating activity
EP0771790B1 (en) Process for preparing 1-substituted pyrrole-3-carboxylic acid derivatives
AU2370401A (en) Method for the decomposition of high boiling by-products produced in the synthesis of polyhydric alcohols
US3517057A (en) Preparation of optically active amino acids
Ogura et al. A NEW TRANSFORMATION OF AN ESTER INTO ITS HOMOLOG AND AN α-HYDROXYALDEHYDE USING METHYL METHYLTHIOMETHYL SULFOXIDE
US3910958A (en) Process for preparing arylacetic acids and esters thereof
Toshimitsu et al. The stereochemistry of a substitution reaction via an episelenonium ion: retention by a 2-pyridylseleno group versus scrambling by a phenylseleno group
SU618036A3 (en) Method of obtaining amines or salts thereof
KITAGAWA et al. Convenient one-pot method for formylation of amines and alcohols using formic acid and 1, 1'-oxalyldiimidazole
KATO et al. Studies on Ketene and Its Derivatives. CV. Photoreaction of Diketene with sec-Alcohols
SU654604A1 (en) Method of obtaining 1,2-diacyl-3-benzylglycerins
Cannon et al. 3, 3-Disubstituted Tetronic Acids
SU603642A1 (en) Method of preparing monothioxamides
SU1143745A1 (en) Method of obtaining derivatives of 3-(3-benzoxazolonyl) propionic acid
SU657013A1 (en) Method of obtaining ethoxyethylamine
SU810709A1 (en) Method of preparing carbaloxybenzyloxytrialkylsilanes
JP2526411B2 (en) Dividing promoter for gramineous plants