В ОСНОВНОМ авт. св. № 39770 указано, что при действии металлического олова на сол5шокислый раствор 6-этокси-4-хлорхинальдина происходит количественное элиминирование хлора, причем получаетс двойна соль хлоргидрата 6-этокси-хинальдина с хлористым оловом. Дл получени свободного основани 6-этокси-хинальдина двойную сол1- его раствор ют в гор чей воде и разлагают раствором едкой щелочи.BASIC Auth. St. No. 39770 states that under the action of tin metal on a solution of 6-ethoxy-4-chlorochinaldine, a chlorine is quantitatively eliminated, and the double salt of 6-ethoxy-quinaldine hydrochloride with tin chloride is obtained. To obtain the free base of 6-ethoxy-quinaldine, double salt is dissolved in hot water and decomposed with a solution of caustic alkali.
Предложенный способ получени б-метокси-хинальдина аналогичен способу получени 6-этокси-хинальдина.The proposed method for producing b-methoxy-quinaldine is similar to the method for producing 6-ethoxy-quinaldine.
Пример 1. 41,5 г (0,2 мол ) 6-метокси-4-хлорхинальдина раствор ют при нагревании в разбавленной сол ной кислоте (275 мл сол ной кислоты удельного веса 1,19 и 200 мл воды). К раствору добавот ют 26 гранулированного олова (0,2 мол + 8% избытка). Смесь нагревают в колбе на вод ной бане, причем нагрев регулируют таким образом, чтобы не было заметного газовыделени . Перед окончанием нагревание ведетс на кип щей вод ной бане. Реакци заканчиваетс через 12-15 час. В зависимости от цвета исходного 6-метокси-4-хлорхинальдина получают бесцветный или окрашенный раствор. После охлаждени раствора отсасывают кристаллический осадок двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом и промывают его несколько раз подкисленн-ым 95%-ным этиловым спиртом. В результате получают 70-72 г продукта , т. е. 89-91% теоретически возможного (температура плавлени 158-160°). Из кип щего 70%-ного спирта получают при кристаллизации чистую соль с температурой плавлени , из водного маточника после упаривани дополнительно получают 6-8% соли, а из спиртового маточника после кристаллизации от 4 до 5% чистой соли. Общий выход двойной соли достигает 90-92% теоретически возможного. № 61617 Пример 2. Загружают в колбу 207,5 г 6-метокси-4-хлорхинальдина (температура плавлени 100-101°) и раствор ют при нагревании в 325 мл 95%-ного этилового спирта. После этого добавл ют 130 г металлического олова и 250 мл сол ной кислоты (удельного веса 1,19). Колбу соедин ют с обратным холодильником и нагревают на вод ной бане до возможно полного растворени олова. Реакци длитс 12-16 час. Нагрев регулируют таким образом, чтобы не было выделени пузырьков газа. Под конец вод ную баню нагревают до кипени ;. После охлаждени .раствора отсасывают кристаллическую двойную соль, отжимают ее от маточника, промывают несколько раз холодным подкисленным этиловым спиртом и высушивают. Получаетс 335-345 г, т. е. выход достигает 85% теоретически возможного. Температура плавлени двойной соли 158-160°. Из спиртового маточника после отгонки большей части жидкости получают дополнительно 30-40 г продукта, а кристаллизацией получают из 70%-ного этилового спирта чистую соль с температурой плавлени 161 -163°. Общий выход чистой соли достигает 95% теоретически возможного. Растворимость двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом в кип шей воде - около 12%, а в холодной - около 2%. В присутствии свободной сол ной кислоты растворимость на холоду резко падает. Анализ образца двойной соли, дважды перекристаллизованнога из подкисленного кип щего спирта дал следующий результат: содержание олова - 29,88%, вычислено - 29,76% содержание хлора - 29,59%, вычислено - 26,54% Разбавленные водные растворы, подкисленные серной кислотой, флюоресцируют голубоватым цветом. В чистой воде обе соли раствор ютс не полностью, так как легко гидролизуютс . Предмет изобретени Применение способа, описанного в осиовно.м авт. св. № 39770, дл получени 6-метокси-хинальдина.Example 1. 41.5 g (0.2 mol) of 6-methoxy-4-chloroquinaldine is dissolved by heating in dilute hydrochloric acid (275 ml of hydrochloric acid, specific gravity of 1.19 and 200 ml of water). To the solution, add 26 granulated tin (0.2 mol + 8% excess). The mixture is heated in a flask in a water bath, and the heating is controlled in such a way that there is no noticeable gas evolution. Before the end, the heating is carried out in a boiling water bath. The reaction is complete after 12-15 hours. Depending on the color of the starting 6-methoxy-4-chlorochinaldine, a colorless or colored solution is obtained. After cooling the solution, the crystalline precipitate of the 6-methoxy-quinaldine double salt with tin chloride is sucked off and washed several times with acidified 95% ethanol. The result is 70-72 g of product, i.e., 89-91% of theoretically possible (melting point 158-160 °). A pure salt with a melting point is obtained from the boiling 70% alcohol during crystallization, 6-8% salt is additionally obtained from the aqueous liquor after evaporation, and 4 to 5% pure salt is obtained from the alcoholic liquor liquor after crystallization. The total yield of double salt reaches 90-92% theoretically possible. No. 61617 Example 2. 207.5 g of 6-methoxy-4-chlorochinaldine (melting point 100-101 °) are loaded into the flask and dissolved, under heating, in 325 ml of 95% ethanol. After that, 130 g of tin metal and 250 ml of hydrochloric acid (specific gravity of 1.19) are added. The flask is refluxed and heated in a water bath until tin is completely dissolved. The reaction lasts 12-16 hours. The heating is controlled in such a way that no gas bubbles are released. At the end, the water bath is heated to boiling;; After cooling the solution, the crystalline double salt is sucked off, squeezed out of the mother liquor, washed several times with cold acidified ethanol and dried. 335-345 g are obtained, i.e. the yield reaches 85% of the theoretically possible. The melting point of the double salt is 158-160 °. After distilling off most of the liquid from the alcoholic liquor, an additional 30–40 g of product is obtained, and crystallization from pure 70% ethyl alcohol produces a pure salt with a melting point of 161-163 °. The total yield of pure salt reaches 95% of the theoretically possible. The solubility of the double salt of 6-methoxy-quinaldine with tin chloride in boiling water is about 12%, and in cold water is about 2%. In the presence of free hydrochloric acid, the cold solubility drops sharply. Analysis of a double salt sample, twice recrystallized from acidified boiling alcohol gave the following result: tin content - 29.88%, calculated - 29.76% chlorine content - 29.59%, calculated - 26.54% Diluted aqueous solutions acidified with sulfuric acid acid fluoresce bluish color. In pure water, both salts are not completely dissolved, as they are easily hydrolyzed. The subject of the invention The application of the method described in the axis. Author. St. No. 39770, for the preparation of 6-methoxyquinaldine.