SU615864A3 - Method of obtaining polyethylene - Google Patents

Method of obtaining polyethylene

Info

Publication number
SU615864A3
SU615864A3 SU742081754A SU2081754A SU615864A3 SU 615864 A3 SU615864 A3 SU 615864A3 SU 742081754 A SU742081754 A SU 742081754A SU 2081754 A SU2081754 A SU 2081754A SU 615864 A3 SU615864 A3 SU 615864A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ethylene
polymerization
polyethylene
reactor
catalyst
Prior art date
Application number
SU742081754A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Коллинг Гельмут
Раппен Фридрих
Гейзер Николаус
Original Assignee
Рурхеми Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рурхеми Аг (Фирма) filed Critical Рурхеми Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU615864A3 publication Critical patent/SU615864A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

II

Изобретение относитс  к полимерной химии, а именно к получению полиэтилена.This invention relates to polymer chemistry, in particular to the production of polyethylene.

Известен способ получени  полиэтиле« на полимеризацией этилена в присутствии катализатора, состоз вцего из отдельно ш лученного трехпалойдного титана и алю минийорганического соединени  rij.A known method of producing polyethylene by polymerization of ethylene in the presence of a catalyst consists of separately obtained three-palladium titanium and an organoaluminum compound rij.

Указанный способ позвол ет получать полиэтилен с молекул рным весом более 5000ОО, однако, после завершени  полимеризации необходима очистка автоклава спиртом.This method makes it possible to produce polyethylene with a molecular weight of more than 5000OO, however, after completion of the polymerization, the autoclave must be cleaned with alcohol.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  известный способ получени  полиэтилена полимеризацией этилена, содержащего кислород, при ЗО-1 ЗО°С н атм в присутствии катализатора, состо щего из треххлористо- го титана и алюминийорганического соеди- нени  с добавкой алифатического спиртаThe closest to the invention to the technical essence is the well-known method of producing polyethylene by polymerization of ethylene containing oxygen at 30 -30 D30 ° C at atm in the presence of a catalyst consisting of titanium trichloride and an organoaluminum compound with the addition of aliphatic alcohol.

НH

Известный способ имеет следуюаше недостатки: невозможность получени  продукта с молекул рным весом больше 5ООООО The known method has the following drawbacks: the impossibility of obtaining a product with a molecular weight greater than 5

и образование полимерных осадков на поверхности полимеризационной аппаратуры.and the formation of polymeric precipitates on the surface of a polymerization apparatus.

Целью изобретени   вл етс  получение полиэтилена с молекул рным весом не ме™ нее 5ООООО без образовани  полимерных осадков на поверхности полкмеризационной аппаратуры.The aim of the invention is to obtain a polyethylene with a molecular weight of not less than 5OOOOO without the formation of polymeric precipitates on the surface of the polymerization apparatus.

Эта цель достигаетс  тем, что примен ют этилен, содержащий О,ОООО5 0 ,0004 об.% кислорода, и используют от дельно полученный треххлористый титан при мольном соотношении треххлористый титан:алюминийорганическое соединение 1:0,2 - 1:5.This goal is achieved by using ethylene containing O, OOOO5, 0, 0004% oxygen by volume, and using separately obtained titanium trichloride at a molar ratio of titanium trichloride: organoaluminum compound 1: 0.2 - 1: 5.

Молекул рный вес полиэтилена в примерах конкретного осуи1ествлени  способа определ лс  вис ко зи метрически.The molecular weight of the polyethylene in the examples of the particular method used is determined by metric viscosity.

Пример 1.В реактор емкостью 5 л, снабженный мешалкой, трубопроводами дл  подачи и отвода газа, термаштуце ром, - патрубком дл  подачи катализатора и охладителем, подают 2 л полученной из нефти и очищенной гидрированием над никелевым контактом углеводородной фракции с точкой кипени  от 13О до 180°С. Подаваемый на полимернзашпо газ со« держит 99,95 об.% этилена и всего 0,0008 об.% таких примесей как ацетилен , моиоокись углерода, двуокись углерода , серные соединени  и вода. Кислород содержитс  в количестве 0,ОО008 об.%. Используемый в качестве компонента катализатора треххлористый титан иолучают следующим образом. В аппарат с мешалкой емкостью 1 л, содержащий 0,5 л той же бензиновой фрак . щш, котора  использовалась и дл  иоли меризаоши, в атмосфере азота подают 31,6 г монохлорида диэтилалюминий и ос- л, 25,0 г тетрахлористого титана. Мольное отношение тетрахлористого титана к моно хлориду диэтилалюмини  составл ет 1:2 Затем )Юлуче1тую смесь размешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. Нерастворимый в углевс-дороде треххлорис тый титан фильтруют и несколько раз про мывают высокоочищешшй бензиновой фрак дней. Затем бензин добавл ют в количест ве, достаточном дл  достижени  первоначального объема. С целью получени  используемого дл  полимеризадии, катализатора нераствори мый в бензине треххлористый тнтан суспендируют размешиванием, после чего добавл ют 9,6 г монохлорида диэтилалюми- ни .. Мольное отношение треххлористого титана к монохлориду диэтилалюмини  соо тавл ет 1:0,6. Периодическую полимеризацию провод т при ВО С, Указанный катализатор добав л ют в количестве 2,0 г. .Затем бутанол подают в количестве 0,8 см . По истече кие 5 ч превращение этилена практически закончено. Получают 685 г полиэтилена с молекул рным весом ISOOOOO. ка и стезыси аппарата не. были покрыты пленками и прилишиими веществами. Пример 2. Дл  проведени  непрерывной полимеризации этгшена использу- ют эмалированный и обогреваемый при по мощи вод1шой рубашки реактор емкостью 14 м , снабженный мешалкойс трубопроводами дл  подачи и отвода газа, термоШтуцером , патрубком дл  подает катализа тора и отвод щим трубопроводом, по кото- 50 рому непрерывно отвод т часть реакшшнной смеси. В реактор подают 14 м углеводородной фракдии с точкой кипени  13О 180°С, получешгой из нефти и очищенной гидрированием над никелевым кон 55 Example 1. A 5 l reactor equipped with a stirrer, gas supply and exhaust pipelines, thermal nozzles, a catalyst supply pipe and a cooler are fed 2 liters of hydrocarbon fraction obtained from hydrogenation with a boiling point from 13 O to oil 180 ° C. The gas supplied to the polymer has a content of 99.95% by volume of ethylene and only 0.0008% by volume of such impurities as acetylene, carbon dioxide, carbon dioxide, sulfur compounds and water. Oxygen is contained in an amount of 0, OO008% by volume. The titanium trichloride used as the catalyst component is obtained as follows. In the apparatus with a stirrer with a capacity of 1 liter, containing 0.5 liters of the same gasoline cut. In the atmosphere of nitrogen, 31.6 g of diethylaluminum monochloride and osla, 25.0 g of titanium tetrachloride are served in the atmosphere of nitrogen, which was also used for merious gauge. The molar ratio of titanium tetrachloride to diethyl aluminum monochloride is 1: 2. Then) Juice mixture is stirred for 1 hour at room temperature. Three-chlorine titanium insoluble in carbon-hydrogen is filtered and several times the high purity gasoline fraction is washed. Gasoline is then added in sufficient quantity to achieve the initial volume. In order to obtain the catalyst used for polymerization, gasoline insoluble tintane trichloride is suspended by stirring, after which 9.6 g of diethyl aluminum monochloride are added. The molar ratio of titanium trichloride to diethyl aluminum monochloride is 1: 0.6. Periodic polymerization is carried out at BO C, the specified catalyst is added in an amount of 2.0 g. Then butanol is fed in an amount of 0.8 cm. After 5 hours, the conversion of ethylene is almost complete. 685 g of polyethylene with a molecular weight of ISOOOOO are obtained. ka and the method of the apparatus is not were covered with films and cute substances. Example 2. For carrying out continuous polymerisation of this extrusion, a 14 m reactor, enameled and heated with a water jacket, equipped with an agitator with gas supply and exhaust pipelines, a thermal fitting, a branch pipe for supplying the catalyst and an exhaust pipe, which is a portion of the reactive mixture was continuously withdrawn. 14 m of a hydrocarbon fraction with a boiling point of 13O 180 ° C, half of oil and purified by hydrogenation over a nickel 55 are fed into the reactor.

тактом,tact,

Подаваемый на полимеризацию газ содержит 99,95% этилена и всего 0,ООО8 об.% примесей, как ацетилена, моноокиси углеThe gas supplied to the polymerization contains 99.95% of ethylene and only 0, OOO8% by volume of impurities, such as acetylene, carbon monoxide

к.атапнзатора.K. Atappler.

Claims (2)

Пример 3. Полимеризацию этилена провод т аналогично примеру 1, примен   2 г катализатора, состошиего из 1,7 г трех ло рода, двуокиси углерода, серных соединений и воды. Содержание кислорода составл ет 0,ОО008 об%. Используемый катализатор был получен следующим образом, В аппарат с мешалкой емкостью при«мерно 800 л в атмосфере азота подают SljS кг монохлорида диэтилалюмини , рас творенного в 500 л той же бензиновой фракдии, котора  использовалась и дл  по лимеризации. Затем, размешива  в течение 4 ч при , подают 25 кг тетрахлористого титана, растворе1шого в 100 л бензина. Мольное отношение тетрахлориотого титана к монохлориду днэтилапюми . НИН составл ет 1:2. Размешивание продол жают еще в течение 8 ч при 2О 22°С и после остановки мешалки раствор катали затора оставл ют сто ть еще в течение 12 ч. Наход щийс , над осадившимс  трех хлористь м титаном маточный раствор тщательно сливаюа- сифоном и треххлористый титан два раза промывают бензином. Затем треххлористый титан разбавл ют 500л бензина и при помоиш а.зота подают в ре- зервуар емкостью ЗООО л. Затем добавл ют 9,5 кг монохлорида дизтилалюмини , после чего резервуар наполн ют бензином до 3000 л. Катализаторна  смесь содержит 10 г катализатора на 1 л раствора. Мольное отношение треххлористого титана к монохлориду диот-илалюмкни  составл ет 1:0,6. Полимериаацию проводггг при 80°С. Получе}и1ый катализатор, непрерывно подают в реактор в количестве ЗОО г/ч. Кроме ТОГО} в реактор ежечасно подают 1ОО бутанола. Среднее количество подаваемого этилена составл ет примерно 25О м /ч. Из раствора непрерывно отвод т продукт реакции, который подшот в соединенный с реактором фильтр на разделение на полиэтилен и вcпo vfoгaтeльнyю жидкость. Вспомогательную жидкость реииркулируют в реактор . Получе шый полиэтилен затем очи шают от остатков бензина и катализатора. После сушхси получают белый порошок, мс лекул рный вес которого мес цами посто нно составл ет 10ООООО-.12ООООО. И после эксплуаташ5И реактора в течение кшогих мес цев не воэнш :али трудности в результате образовани  пленок или KOtvfков .. Количество использованного в примерах 1-3 спирта составл ет, примерно 4 моль/кг ристого титана и О,3 г монохлори а диэтилалюмини , Мш1ьно8 отношение треххло ристого титана к монохлориду диэтилалюмини  составл ет 1;О,2. По истечении 5 ч превращение этилена практически закончено.Получают 670 г по лиэтилена с 1«олекул рным весом. 700000. А ешалка и стенки аппарата не были покры ты пленками или прилипшими веществами. Пример 4, Дл  полимеризации . этилена, которую провод т аналогично при- меру 1, примен ют 2 г катализатора, соо тошдего из 0,6 г треххлористого титана и 1, 5 г монохлорида диэтилалюмини . Мольное отношение треххлористого титана к монохлориду диэтилащоМИНИН составл - ет 1:3, По истечении 5 ч получают 655 г полиэтилена , молекул рный вес которого соо тавл ет 2ОООООО. Аппарат не был покрыт прилипшими веществами и пленками. П р и м е р 5. Полимеризацию этиле на провод т аналогично примеру 1. При-™ меншот 2 г катализатора, состо здего из 0,4 г треххлористого титана и .1,6 г ма нохлорида диэтилалюмини . Мольное от ношение треххлористого титана к монохло- РИД.У диэтилалюмини  составл ет 1:5. После окончани  превращени  этилена получают 640 г полиэтилена, молекул рный вес которого составл ет 23ООООО. На аппарате не было никаких осадков полимера. Пример 6. При периодической полимеризации этилена работают аналогично примеру 1 с той разнидеЙ5Что примен ют этиленовый газ, содержащий 0,003 об.% кислорода. По истечении 5 ч получают 630 г полиэтилена, молекул рный вес которого составл ет 130000О. Мешалка и стенки аппарата не были покрыты пленка ми и осадками. Пример 7, При непрерывной поли меризации этилена работают аналогично примеру 2 С ТОЙ разницей, что в реактор подают 55 см бутанола. Коли- ежечасно чество спирта составл ет 2 мол  на 1 кг катализатора. Полученный после очистки и сухики полиэтилен имеет молекул рный вес, который в течение всего опыта составл ет 13ООООО-15000ОО. При эксплуатации реактора в течение многих мес - дев не возникали трудности иэ-за образовани  пленок и комков в реакторе. Примере. Непрерывную полимеризацию этилена провод т аналогично примеРУ Example 3. The polymerization of ethylene is carried out analogously to example 1, using 2 g of a catalyst consisting of 1.7 g of three species, carbon dioxide, sulfur compounds and water. The oxygen content is 0, OO008 vol%. The catalyst used was obtained as follows: SljS kg of diethylaluminum monochloride dissolved in 500 liters of the same gasoline fraction, which was also used for polymerization, are fed into the apparatus with a mixer with a capacity of “about 800 l. Under nitrogen.” Then, stirring for 4 hours, 25 kg of titanium tetrachloride, dissolved in 100 liters of gasoline, are supplied. The molar ratio of tetrachlorotrione titanium to monochloride denetilapyumi. NIN is 1: 2. Stirring is continued for another 8 hours at 2 ° C at 22 ° C and, after stopping the agitator, the catalyst solution is left to stand for another 12 hours. The mother solution located above the precipitated three titanium chloride and mother liquor is thoroughly discharged with a siphon and titanium trichloride twice washed with gasoline. Then titanium trichloride is diluted with 500 liters of gasoline and, with the help of the a. Tank, the liquid is fed to a tank with a capacity of ZOOO l. Then, 9.5 kg of dystilamine monochloride are added, after which the tank is filled with gasoline to 3000 liters. The catalyst mixture contains 10 g of catalyst per liter of solution. The molar ratio of titanium trichloride to diotylumonium monochloride is 1: 0.6. Polymerization of conduction material at 80 ° C. The resulting catalyst is continuously fed to the reactor in the amount of 30% g / h. In addition TOGO} 1OO butanol is fed into the reactor hourly. The average amount of ethylene fed is about 25 O m / h. From the solution, the reaction product is continuously withdrawn, which is packed into a filter connected to the reactor for separation into polyethylene and a liquid hydrocarbon. The auxiliary liquid is reirirued into the reactor. The resulting polyethylene is then cleaned from gasoline and catalyst residues. After drying, a white powder is obtained, the ms of which medical weight is constantly 10OOOOO-.12OOOOO for months. And after operation of the reactor during short months, there were no military problems: difficulties due to the formation of films or KOtvfkov. The amount of alcohol used in examples 1–3 is about 4 mol / kg of gray titanium and O, 3 g of diethyl aluminum monochlorine, Ml 8 The ratio of trichloride titanium to diethyl aluminum monochloride is 1; O; 2. After 5 hours, the conversion of ethylene is almost complete. 670 g of polyethylene with 1 "molecular weight is obtained. 700,000. And the crib and the walls of the apparatus were not covered with films or adhered substances. Example 4, For polymerization. ethylene, which is carried out similarly to example 1, uses 2 g of a catalyst, respectively, from 0.6 g of titanium trichloride and 1.5 g of diethyl aluminum monochloride. The molar ratio of titanium trichloride to monochloride diethylaminocminine is 1: 3. After 5 hours, 655 g of polyethylene are obtained, the molecular weight of which is 2 OOOOO. The device was not covered with adhered substances and films. EXAMPLE 5 Ethylene polymerization was carried out analogously to Example 1. At a mass of 2 g of a catalyst consisting of 0.4 g of titanium trichloride and .1.6 g of diethylaluminium chloride. The molar ratio of titanium trichloride to monochloride. Diethylaluminum is 1: 5. Upon completion of the conversion of ethylene, 640 g of polyethylene is obtained, the molecular weight of which is 23 OOO. There was no polymer precipitation on the apparatus. Example 6. In the case of the periodic polymerization of ethylene, the procedure is carried out analogously to Example 1 with that difference. 5) Ethylene gas containing 0.003% by volume of oxygen is used. After 5 hours, 630 g of polyethylene is obtained, the molecular weight of which is 130,000 O. The mixer and the walls of the apparatus were not covered with films and sediments. Example 7 In the case of continuous polymerization of ethylene, work is carried out analogously to Example 2 With TOY the difference that 55 cm of butanol are fed to the reactor. The amount of hourly alcohol is 2 mol per 1 kg of catalyst. The polyethylene obtained after cleaning and dryers has a molecular weight, which during the whole experiment is 13OOOOO-15000OO. During the operation of the reactor for many months no difficulties arose due to the formation of films and lumps in the reactor. Example Continuous polymerization of ethylene is carried out as in the example. 2. В реактор однако ежечасно подают 165 см бутанола. Это соответствует количеству спирта 6 моль/кг катализатора. Полученный после переработки порошок полиэтилена по истечении многих мес цев имеет молекул рный вес 9ООООО 1100000 . Во все врем  эксплуатации не наблюдалось образовани  пленок и комков. Пример 9. При полимеризации этилена работают аналогично примеру 2 с той разни ей, что в реактор ежечасно поддают 275 см бутанола. Количество спирта составл ет 10 моль/кг катализатора . Молекул рный вес полученного после очистки и сут-жи порошка полиэтилена в течение многих мес цев составл ет бООООО8000ОО . Во врем  эксплуатации не возникали трудности ибразован1Ш пленок и в реакторе. Пример 1О. Полимеризацию этилена провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что примен ют этиленовый газ, содержаидий О,ОООО5 об,% кислорода. По истечении 5 ч получают 675 г полиэтилена с молекул рным весом 1350000. После 100 опытов мешалка и стенки реактора не были покрыты полимерными осадками . Пример 11, Полимеризацию этилена проводит аналогично примеру 1 с тойразницеЙ8 что примен ют этиленовый газ, содержащий О,ООО4 об.% кислорода. По истечении 5 ч получают 625 г полиэтилена с молекул рным весом 13000ОО. После 100 опытов мешалка и стенки реактора не были покрыты полимерными осадками. Таким образом, способ позвол ет получить полиэтилен с молекул рным весом более 5ООООО и при этом на аппаратурё, используемой в процессе полимеризации, не наблюдаетс  образовани  осадка полимера . Формула изобретени  Способ получени  полиэтилена полимеризацией этилена, содержащего кислород, при ЗО 130°С и 1-100 атм в присутствии катализатора, состо щего из треххлористого титана и алюмипийорганического соединени , с добавкой алифатического спирта, отличающийс  темр что, с целью получени  полиэтилена с молекул рным весом не менее 50ОООО без образовани  полимерных осадков на поверхности полимеризационной аппаратуры, примен ют этилен, содержащий О,ОООО5 - О,ООО4 об.% кислорода, и используют отдельно полученный треххлористый титан при мольном соотношении треххлористый2. However, 165 cm of butanol are fed into the reactor every hour. This corresponds to the amount of alcohol 6 mol / kg of catalyst. The polyethylene powder obtained after processing after many months has a molecular weight of 9OOOOO 1,100,000. No film and lump formation was observed throughout the operation. Example 9. In the polymerization of ethylene, work is carried out analogously to example 2, with the difference that 275 cm of butanol is hourly delivered to the reactor. The amount of alcohol is 10 mol / kg of catalyst. The molecular weight of the polyethylene powder obtained after the purification and day of the powder for many months is BOOOO8000. During operation, there were no difficulties in forming films in the reactor. Example 1O. The polymerization of ethylene is carried out analogously to Example 1 with the difference that ethylene gas is used, containing O, OOOO5 vol% oxygen. After 5 hours, 675 g of polyethylene with a molecular weight of 1350000 are obtained. After 100 experiments, the stirrer and the walls of the reactor were not covered with polymeric deposits. Example 11 Polymerization of ethylene is carried out analogously to example 1 with the difference that ethylene gas containing O, OOO4% oxygen is used. After 5 hours, 625 g of polyethylene with a molecular weight of 13,000OO are obtained. After 100 experiments, the stirrer and the walls of the reactor were not covered with polymeric deposits. Thus, the method allows to obtain polyethylene with a molecular weight of more than 5OOOOO and at the same time, no precipitate of the polymer is observed on the apparatus used in the polymerization process. The invention The method of producing polyethylene by polymerization of ethylene containing oxygen at an altitude of 130 ° C and 1-100 atm in the presence of a catalyst consisting of titanium trichloride and an aluminum organic compound, with the addition of an aliphatic alcohol, characterized in order to obtain polyethylene with molecular weighing at least 50OOOOOO without the formation of polymeric precipitates on the surface of the polymerization apparatus, ethylene containing O, OOOO5-O, OOO4% oxygen is used, and separately obtained titanium trichloride is used. a molar ratio of trichloride 7615864876158648 титан алюминийорганическое соединение1. Патент Швейцарии № 367631,titanium organoaluminum compound1. Swiss Patent No. 367631, 1:0,2-1:5.кл. 39 С 25/01, 19631: 0.2-1: 5.kl. 39 From 25/01, 1963 Источники информации, прин тые во2. Патент ФРТ № 1195496,Sources of information accepted by v2. Patent FRT No. 1195496, внимание при экспертизе:кл. 39 С 25/01, 1966.attention in the examination: Cl. 39 C 25/01, 1966.
SU742081754A 1973-12-11 1974-12-04 Method of obtaining polyethylene SU615864A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2361508A DE2361508C3 (en) 1973-12-11 1973-12-11 Process for the production of polyethylene with a molecular weight above 500,000

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU615864A3 true SU615864A3 (en) 1978-07-15

Family

ID=5900407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU742081754A SU615864A3 (en) 1973-12-11 1974-12-04 Method of obtaining polyethylene

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS5236916B2 (en)
AT (1) AT333028B (en)
BE (1) BE822946A (en)
BR (1) BR7410149A (en)
CA (1) CA1034298A (en)
CS (1) CS189677B2 (en)
DD (1) DD114824A5 (en)
DE (1) DE2361508C3 (en)
ES (1) ES432671A1 (en)
FI (1) FI58338C (en)
FR (1) FR2253764B1 (en)
GB (1) GB1451292A (en)
IN (1) IN143412B (en)
IT (1) IT1024405B (en)
NL (1) NL158510B (en)
RO (1) RO66062A (en)
SE (1) SE411908B (en)
SU (1) SU615864A3 (en)
ZA (1) ZA747737B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2724096C2 (en) * 1977-05-27 1982-10-21 Svetlana Aleksandrovna Šibalovskaja Process for the production of super high molecular weight polyethylene
FR2538398B1 (en) * 1982-12-24 1986-01-24 Charbonnages Ste Chimique IMPROVED CONTINUOUS PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYLENE HOMOPOLYMERS OR COPOLYMERS
FR2538399B1 (en) * 1982-12-24 1986-06-06 Charbonnages Ste Chimique CONTINUOUS IMPROVED PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF HOMOPOLYMERS OR ETHYLENE COPOLYMERS
DE4332786A1 (en) * 1993-09-27 1995-03-30 Hoechst Ag Process for the production of ultra high molecular weight polyethylene with high bulk density
DE10122111B4 (en) 2001-05-08 2007-03-01 Ticona Gmbh Process for the preparation of olefin polymers, as well as selected catalysts
US20060025507A1 (en) 2004-07-26 2006-02-02 Moore David T Low wear resin composition having improved surface appearance

Also Published As

Publication number Publication date
FI58338B (en) 1980-09-30
CA1034298A (en) 1978-07-04
AT333028B (en) 1976-10-25
ZA747737B (en) 1976-01-28
FI350974A (en) 1975-06-12
ATA65074A (en) 1976-02-15
RO66062A (en) 1979-03-15
AU7606074A (en) 1976-06-10
SE411908B (en) 1980-02-11
CS189677B2 (en) 1979-04-30
IN143412B (en) 1977-11-26
IT1024405B (en) 1978-06-20
NL158510B (en) 1978-11-15
DE2361508C3 (en) 1979-03-29
FR2253764A1 (en) 1975-07-04
BR7410149A (en) 1976-06-08
NL7415478A (en) 1975-06-13
ES432671A1 (en) 1976-12-01
BE822946A (en) 1975-06-04
DD114824A5 (en) 1975-08-20
FI58338C (en) 1981-01-12
SE7415205L (en) 1975-06-12
DE2361508A1 (en) 1975-12-18
JPS5236916B2 (en) 1977-09-19
DE2361508B2 (en) 1978-07-20
FR2253764B1 (en) 1979-07-06
GB1451292A (en) 1976-09-29
JPS5091684A (en) 1975-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU474993A3 (en) The method of producing polyolefins
NO141264B (en) PROCEDURES FOR POLYMERIZATION OR COOPOLYMERIZATION OF POLYETHYLE UNDER HIGH PRESSURE
US4576994A (en) Process for the preparation of a polypropylene molding composition
SU615864A3 (en) Method of obtaining polyethylene
US6780808B2 (en) Enhanced solubility of magnesium halides and catalysts and polymerization process using same
US4365078A (en) Process for charging dry terephthalic acid into a reactor
NO130908B (en)
CA1113444A (en) Manufacture of catalysts for polymerisation of olefins
JPS5810403B2 (en) Shiyokubaisosabutsu
WO2009133929A1 (en) Method for manufacturing dialkyl zinc and dialkyl aluminum monohalide
US3992442A (en) Process for the continuous production of sorbic acid
CN1003082B (en) Catalyst of aluminum chloride series for production of polyisobytylene, and its preparation
JPS5910361B2 (en) Olefin polymerization method
US3285968A (en) Method for continuously producing calcium alkoxy alcoholates
US3839313A (en) Catalysts for the polymerization of olefins
SU605545A3 (en) Method of obtaining carbo-chain polymers
JPH06157635A (en) Vanadium-based catalyst component and catalyst for olefin polymerization and method of polymerization using same
FI75843B (en) CATALYTIC COMPONENT FOR POLYMERING CATALYST AV ALFAOLEFINER OCH FOERFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING.
US2993881A (en) Process for the continuous polymerization of ethylene
JPS61246213A (en) Improved production of ethylene/1-butene copolymer by ethylene polymerization
SU512212A1 (en) The method of producing polypropylene
CN1032816C (en) Process for preparation of cyclic cis-1,4-polybutadiene
SU336877A1 (en) G .. - '' h i Y * 5. _ ,, "^ i ^ --- ^ •. f. - • .. •“ l 1 '“P L * {^^ ™ c' '^ L ^. Ji ^' ^^. J: ^^ ^^^^^^^ Foreign company "Mitsui Petrochemical Industries Limited" (Japan)
US2314909A (en) Polymerization of unsaturated compounds having the cyclopentadiene nucleus
SU492297A1 (en) Method of producing catalyst for the polymerization of α-olefins