SU604483A3 - Способ получени галогеналкиламиносульфонилгалогенидов - Google Patents
Способ получени галогеналкиламиносульфонилгалогенидовInfo
- Publication number
- SU604483A3 SU604483A3 SU752108280A SU2108280A SU604483A3 SU 604483 A3 SU604483 A3 SU 604483A3 SU 752108280 A SU752108280 A SU 752108280A SU 2108280 A SU2108280 A SU 2108280A SU 604483 A3 SU604483 A3 SU 604483A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chj
- alkyl
- chlorine
- weight
- cha
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/79—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/80—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /3-ГАЛОГЕНАЛКИЛАМИНОСУЛЬФОНИЛГАЛОГЕНИДОВ значени , подвергают взаимодействию с сульфурилгалогенидом общей формулы & у-р(Ш) где У и X имеют вышеуказанные значени , при температуре от -65до-И1сРс, предпочтительно в ср де инертного органического растворител , с последующим выделением целевого продукта. Предпочтительными исходными веществами фор мулы II и HI и соответственно целевыми продуктами общей формулы I вл ютс те соединени , у которых отдельные радикалы R,, Rj, Вз и R4 могут быть одинаковыми или различными и каждый означает атом водорода, неразветвленный или разветвленный алкил Ci-Cjo в частности Cj-Cg, предпочтительно , аралкил Ст-Си или фенил , далее Rj и Яз или соответственно Rj и R4 вместе с двум соседними атомами углерода представл ют собой члены 5-8-членного алициклического кольца, У и X могут быть одинаковыми или разлишыми и каждый означает хлор или фтор и Rs-алкил Ci-Cjo, предпочтительно Cj-Cio, особенно Ci -€4 или алкоксиалкил Cj -Cj о. предпочтительно Cj-Cg, особенно С2-С4, причем оба последних радикала могут быть замещены еще предпочтительно 1-3 атомами хлора, фтора и/или карбалкоксигруппами С2-CsЕсли исходным веществом формулы III вл етс сульфурилгалогенид, содержащий одновременно хлор и фтор в качестве галоида, то как правило получают хлоралкиламиносульфонилфторнды. Если примен ют несимметрично замещенные исход ные вещества tl, в которых значение RI не соответ ствует значению Вз и значение Rj не соответствует значению В4, получают смеси изомерных целевых продуктов I y-C-C-NSO X и y-C-C-NSO X R KZ 5 Исходные вещества Я можно подвергать взаимодействию с сульфурилгалогенидом III в стехиометрическом количестве или с избытком сульфури галогенида, предпочтительно в соотнощении 1-4 мо л , в частности 1-2 мол сульфурилгалогенида на моль исходного вещества И. Исходные вещества формулы II получают обычным способом, например путем взаимодействи /3-ал киламиноспиртов с серной кислотой при удалении воды, с последующей циклизацией полученных /3-аЛ киламиносульфатов в азигидины. Таким образом можно получить, например следуюидае аэиридины: т. кип. С 98 104 С/30 мм рт.ст. H-CgH,vNJ н-CloH2, 110-120°С/9 мм рт.ст. CH30(CHj)3-N 135-140°С 155-160°С C,Hs-0(CH,)3-Nj 195-200С н-С4Н9-О(СН H.)3-N3 105-110° С/20 мм рт.ст. н-СбН1з-0(СН Можно назвать, например следующие азиридины: N-метилазиридин, N-этилазиридин, М-пр.;пилазиридин , N- изопрош1лаа11ждин,М-бутилазиридин, N-втор, бутилазиридин, Ы-трет-бутилази{)идин, N-пентилазиридин , М-(2-пентил)-азнридин, N-(3-пeнтил)-aзиpидин , М-{2-метил-н-бутил)-азиридин, N-гексилазиридин , N-гептилазиридин, N-октилазнридин, N-нoшlлазиридин , N-децилазиридин, N-ундецилазиридин, N-додецилазиридин, N-тридецилазиридин, N-тетрадецилазиридин , 1,2-диметилазиридин, 1,2,3-триметилазиридин , 1,2-диметил-З-этилазиридин, 2,3-диметил- 1-этилазиридин, 2-метил- 1-изопропилазиридин , 1,2-|ДИметил-3-изопропилазиридин, 2-метил-1-н-пропилазиридин , 2-метил-1-й-бутилазиридин, 1,2, 2,-триметилазиридин, 2,2-диметил-1-н-пропилазиридин , 1-хлорпрош1л-2,3-диметилазиридин, М-(-карб метоксиэтил) -азиридин, N- (карббутоксипропил) -азиридии . М- (карбметоксипропил) -азириднн, N-фторПрогшлазиридин, N-метоксиметилазирндин, N-хлорэтилазиридин, N- (2-метоксиэтил)-азиридин, N- (3-метоксипропил)-азиридин, -N- (4-метоксибутнл)-азиридин , N-(5-метоксипентил)-азириднн и другие. Исходными веществами формулы III вл ютс предпочтительно сульфурилхлорид, сульфурилхлорфторид и сульфурилфторид. Процесс провод т, как правило, при температуре от -65 до -И10°Сбез давлени или под давлением , непрерывным или периодическим способом. В случае нспользовани сульфурилхлорида процесс предпочтительно провод т при температуре от -40 до -ИОО°С, особенно от минус -10 до -ь50°С, в случае использовани сульфурилхлорфторида при температуре от -30 до + 35° С, особенно от -20 до -ИО°С, в случае использовани сульфурилфторида при температуре от -60 до 30°C, особенно от -60 до -40°С. При проведении процесса в автоклавах в двух последних случа х температура предпочтительна от О до 30°С. Процесс предпочтительно провод т в заданном количестве исходного вещества формулы III и в инертном органическом растворителе. В качестве растворител пригодны в частности хлорированнь1е алифатические з леводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,}- и 1,2-дихлорзтан, 1,1,1- и 1,1,2-трихлорэтан, 1,1,2,2- и 1,1,1,2-тетрахлорэтан, н-пропилхлорид, нбутилхлорид , втор.-бутилхлорид, изо-бути л хлорид; хлорированные ароматические углеводороды, как хлорбензол, бромбензол, о-, п-, м-дихлорбензол, о, л -дибромбензол, о-, м-, «-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол; нитроуглеводороды, как нитробензол. нитрометан, нитроэтан, о-, м-, п- хлорнитробензол; алифатические и Циклоалнфатические углеводороды , как гексан, петролейный эфир, диклогексан. пентан, гептан; предпочтительно нитрилы, как аиетонитрил , пропионитрил, бугиронитрил, изобутиринитрил , бензонитрил, о-, м-. п-хлорбе 1зо1гитрил, или простые эфиры. как диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, или сжиженна двуокись серы или соответствующие смеси. Обыпю растворитель или
соогвегственна исходаое вещество HI используют в количестае от 200 до 1200 весЛ в пересчете на исходнс вещество tl.
Процесс можно проводить следующим образом: смесь из исходного вещества 11 и сульфурилгалоге- 5 нида, в случае необходимости вместе с растворителем , вьщерживают и от 30 мин до 8 час при температур реакции, йредпочтительным вариантом проведени способа вл етс прибавление смеси исходного вещества м растворител к смеси исход- ю кого вещества iM и растворител при -10 до -10°С
В случае применени в качестве исходного ае щества III сульфурилфторида добавление провод т при -60 до -48° С. ИЬходное вещество И в смеси с растворителем и исходное вещество 1И в смеси с ;5 растворителем можно объединить. После объединени компонентов смесь предпочтительно размешивают еще от 10 до 30 мин при температуре подачи , затем 10-30 мин нагревают до комнатной температуры и дополнительно размешивают 20-30 мин 2о при 30-40°С.
В случае применени в качестве исходного вещества III сульфурилфторида целесообразно размещивать еще в течение от2-8час при -55 до -45°С. Из реакционной смеси выдел ют целевой продукт 25 обычным образом, например фракционной перегонкой.
В случае использовани сульфурилфторида дл повыщени скорости процесса можно добавл ть кислоты Льюиса в качестве катализаторов, предпочтительно в количестве от 0,01 до 0,04 молей на моль зо исходного вещества 11. В качестве пригодных, кислот Льюиса можно назвать галогениды металлов rpyiTn II-V1 Периодической системы, как например хлориды цинка, бора, алюмини , олова, титана, сурьмы , висмута; молибдена, вольфрама, бромид алю- 35 МИНИН и фторид бора. Кислоту Жюиса можно ис- пользовать также в виде ее комплексов, например эфирата, дигидрата, зтилалкогол та или других алкогол тов бортрифторида; фтороборной кислоты, борфторидуксусной кислоты, борфториддиуксусной 40 кислоты,борфторидфосфорной кислоты; комплексных соединений бортрихлорида с трихлоридом и осихлоридом фосфора. В качестве каталм Ааторов предпочитают :фториды мышь ка (lit) и мышь ка (V) и фториды сурьмы (111) и сурьмы (V).
П р и м е р 1. 70 вес.ч. N-метилэтиленимина и 85 вес.ч. ацетонитрнла (стабилизованного гидроокисью натри 2 вес.ч. размешивают 35 мин при 0-16°С, затем ввод т 288 вес.ч. сульфурилхлорида и 470 вес.ч. ацетонитрила. Смесь размешивают 30 мин при 25--30°С, затем в вакууме освобождают от избыточного сульфурилхлорида и растворител . Перегонкой оставшегос масла получают 206 вес.ч. (87% теории) М-метил-М- хлорзтиламиносульфонилхлорида с т.кип. 78-82° С/0,2 мм рт.ст и 1,4820.
Пример 2. Добавл ют 70 вес.ч. N-метилзтиленимина и 80 вес.ч. ацетонитрила к 288 вес.ч. сульфурилхлорида в 50 вес.ч. жидкой двуокиси серы реакцию ведут аналогично примеру 1 при -10°С, размешивают в течение часа при -10° С. По .пучают 174 вес.ч. (74% теории) N-мeтил-N-|3-xлopэтиламиносульфонилхлорида с nl; 1,4828 и т.кип. 76° С/0,1 мм рт.ст.
Пример 3. Реакцию провод т аналогично примеру 1, используют диэтиловый эфир вместо ацетонитрила. Получают N-метил-Ы-/ -хлорэтиламиносульфонилхлорид с тем же выходом и чистотой.
Пример 4. 64 вес.ч. метилэтиленимина и 80 вес.ч. ацетонитрила (стабилизованного гидроокисью натри 1 вес.ч.) ввод т в течение 30 мин от -10 до -0°С в смесь 225 вес.ч. сульфурилфторида и 520 вес.ч. ацетонитрила. При 0°С размешивают еще течение часа и затем в течение 2 час при комнатной температуре.
Сгущенный остаток отгон ют под вакуумом, получают 142 вес.ч. Ы-метил-М- хлорзтиламиносулфонилфторида (72% теории) с т.кип. 60-65° С/О,05 м рт.ст., п 1,4369 в виде бесцветного масла.
В таб.гшце приведены соотношени исходных веществ и свойства по.гтученных соелинений.
{СН2)$СНэ 6779
CI-CH-CH-N-SOjCI
Д
(СНа)7СНз 4947
Cl -СНг -СН j -N-SOj Cl
А
(CH2)jOCH3 4668
CI-CHa-Cy, ,, СНзО-(СйП7
А
((Н2)зОСНз 6594
a-cHj-CHi
А
CH30-(CHj)3
(СН2)зОСаН5 5072 C -CH-CH
Д
Claims (2)
- CaHsO(CHa)3 14 (СНг)зО-н-С4Н, A ™ 15(СН2)зО-н-СбН,з A 16(СН2)2-СОСНз 64 17H-CjoHj,24,2 ) Молекул рна перегонка Формула изобретени ; Способ получета / галогеналкиламиносульфошлгалогенвдов общей формулы y-C-C. (I) Я it 5 где RI , Rj, RS и R4 могут быть одинаковыми шш различными и каждый означает атом водорода,, алкил С|- 20, аралкил €7-Cjj или фенил и, кроме того, RI и R3 или R2 и RA вместе с двум соседними ат(лами углерода означают 5-8-членный цикл алкил, У и X могут быть одинаковыми или различными и каждый из них означает атом хлора или фтора и Rj алкил С,-С2о или алкоксиалкил Са-Сао. причем оба радикала могут быть замещены 1-3 ато(CHa)sCH3(СНг)7СНз;;i:.Nsoia3 :::: r-NsojCi CI-CHj-CHj Н-С4Н90(СН,)з CI-CHj-CHj н.СбН,эО-(СН1)з CI-CHj-CHj СНзО-С(СН2)2 CI-CH2-Qb2 H-CjoHjl 180/0,1 1,4753 NSOjCI 180/0,1 1,4731 . NSOiCI 135-145/0,05 1,4861 rNSOaCI NSOjCI мами хлора, фтора и/или карбалкоксильнымн группами Сг-Cs, отличающийс тем, что аэиридии общей формулы Ъ/Дг -а . где R,, RJ, R3, R4 имеют вышеуказанные жачени , подвергают взаимодействию с сульфурилгалогенидом общей формуль y-s-.x(Ш) где У и X имеют вышеуказанные значени , при температуре от -65 до с последующим выделением целевого продукта. 9 2. Способ по П.1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что процесс провод т в среде инертного органическою растворител . Источники информации, прин тые во внимание 1ФИ экспертизе:5 10 1. Патент ФРГ N 1242627, кл. 12q, 6/03, 14.12.67.
- 2. Выложенна за вка ФРГ № 1943233, кл. 12о. 23/03, 04.03.71.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742408530 DE2408530A1 (de) | 1974-02-22 | 1974-02-22 | Verfahren zur herstellung von betahalogenalkylaminosulfonylhalogeniden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU604483A3 true SU604483A3 (ru) | 1978-04-25 |
Family
ID=5908156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752108280A SU604483A3 (ru) | 1974-02-22 | 1975-02-20 | Способ получени галогеналкиламиносульфонилгалогенидов |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5833868B2 (ru) |
BE (1) | BE825526A (ru) |
CH (1) | CH586668A5 (ru) |
DD (1) | DD119581A5 (ru) |
DE (1) | DE2408530A1 (ru) |
FR (1) | FR2262028B2 (ru) |
GB (1) | GB1488186A (ru) |
HU (1) | HU171858B (ru) |
IL (1) | IL46625A (ru) |
IT (1) | IT1031697B (ru) |
NL (1) | NL178072C (ru) |
SU (1) | SU604483A3 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2963400D1 (en) * | 1978-07-01 | 1982-09-16 | Basf Ag | Sulphamic acid halides and method for their preparation |
EP0982300A3 (en) * | 1998-07-29 | 2000-03-08 | Societe Civile Bioprojet | Non-imidazole alkylamines as histamine H3 - receptor ligands and their therapeutic applications |
DK1506169T3 (da) | 2002-05-16 | 2010-04-19 | Basf Se | Fremgangsmåde til fremstilling af sulfonsyrediamider |
-
1974
- 1974-02-22 DE DE19742408530 patent/DE2408530A1/de active Granted
-
1975
- 1975-02-12 IL IL46625A patent/IL46625A/xx unknown
- 1975-02-12 IT IT20214/75A patent/IT1031697B/it active
- 1975-02-14 BE BE153351A patent/BE825526A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-20 HU HU75BA00003214A patent/HU171858B/hu unknown
- 1975-02-20 NL NLAANVRAGE7502035,A patent/NL178072C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-20 SU SU752108280A patent/SU604483A3/ru active
- 1975-02-20 DD DD184314A patent/DD119581A5/xx unknown
- 1975-02-21 GB GB7304/75A patent/GB1488186A/en not_active Expired
- 1975-02-21 FR FR7505461A patent/FR2262028B2/fr not_active Expired
- 1975-02-21 JP JP50021073A patent/JPS5833868B2/ja not_active Expired
- 1975-02-21 CH CH218275A patent/CH586668A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU171858B (hu) | 1978-04-28 |
DE2408530A1 (de) | 1975-09-04 |
NL178072C (nl) | 1986-01-16 |
DE2408530C2 (ru) | 1987-07-09 |
FR2262028B2 (ru) | 1978-04-07 |
IT1031697B (it) | 1979-05-10 |
DD119581A5 (ru) | 1976-05-05 |
BE825526A (fr) | 1975-08-14 |
NL178072B (nl) | 1985-08-16 |
FR2262028A2 (ru) | 1975-09-19 |
IL46625A0 (en) | 1975-04-25 |
NL7502035A (nl) | 1975-08-26 |
GB1488186A (en) | 1977-10-05 |
JPS50121224A (ru) | 1975-09-23 |
JPS5833868B2 (ja) | 1983-07-22 |
IL46625A (en) | 1978-08-31 |
CH586668A5 (ru) | 1977-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0552303B1 (en) | Process for production of polyfluoroolefins | |
FI915341A0 (fi) | Ett foerfarande foer framstaellning av tetrafluoro-1,1,1,2-etan. | |
SU604483A3 (ru) | Способ получени галогеналкиламиносульфонилгалогенидов | |
Abe et al. | Fluorination of perfluoroalkylsulfenyl chlorides, perfluorodialkyl disulfides and perfluorodialkyl sulfides with chlorine monofluoride | |
Krespan | Fluoroalkyl azide chemistry | |
US3879500A (en) | Process for Preparing mono- and di-alkylmercaptophosphorothionochloridates | |
US3466314A (en) | Silicon compounds | |
Schack et al. | Halogen perchlorates. Additions to perhaloolefins | |
WO1992006942A1 (en) | Process for production of polyfluoroolefins | |
Cavell | Chemistry of phosphorus fluorides. Part II. Secondary alkylamino derivatives of phosphoryl fluoride | |
US3535351A (en) | Alkyl cyanoperfluoroalkanoates | |
US5276221A (en) | Process for production of polyfluoroolefins | |
EP0068080B1 (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
US3290333A (en) | 1, 1-dichloroperfluoroalkyl zinc chlorides and their preparation | |
US2862029A (en) | Novel iminosulfur difluorides and their preparation | |
GB1535149A (en) | Process for the preparation of certain nuclear-chlorinated benzotrichlorides | |
US3525745A (en) | Process for the preparation of perhaloalkoxy-s-triazines and novel perfluoroalkoxy-s-triazines | |
EP0347885B1 (en) | Perfluorodiaziridines and process for preparing them | |
US4014931A (en) | Production of β-haloalkylaminosulfonyl halides | |
Sekiya et al. | The reaction of 2-trifluoromethyl-3, 3-difluorooxaziridine with nucleophiles. | |
US3324163A (en) | Preparation of halogenated thiocarboxylic acid esters | |
US4751028A (en) | Process for the preparation of thiophosphinic chlorides | |
EP0504285B1 (en) | Fluorocarbon compounds and processes for preparation thereof | |
US5639921A (en) | Method of producing difluoromethyl ethers and esters and ethers and esters produced thereby | |
US3493611A (en) | Preparation of perfluoroacyl fluorides |