SU595322A1

SU595322A1 - Method of preparing 1-organilsilatranes

Info

Publication number: SU595322A1
Application number: SU731909965A
Authority: SU
Inventors: Михаил Григорьевич Воронков; Валерий Михайлович Дьяков
Original assignee: Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
Priority date: 1973-04-13
Filing date: 1973-04-13
Publication date: 1978-02-28

Description

дают высокой степенью чистоты, благодар чему имеют температзфу плавлени на несколько градусов выше, чем при их синтезе по известным методикам.give a high degree of purity, due to which they have a melting temperature of several degrees higher than during their synthesis by known methods.

Кроме того, предложенный способ дает возможность получать ранее неизвестные карбофункциональные производные 1 - оргаиилсилатранов , синтезировать которые известными методами не удаетс , например 1- (галогеналкил) -силатроны.In addition, the proposed method makes it possible to obtain previously unknown carbo-functional derivatives of 1-orgaiylsilatrane, which cannot be synthesized by known methods, for example, 1- (halogenalkyl) -silatrons.

Строение всех полученных соединений доказано ИК-, ПМР- и ЯМР-спектрами.The structure of all the compounds obtained proved IR, PMR and NMR spectra.

Пример 1. 1-(хлорметил)-силатран.Example 1. 1- (chloromethyl) -silatrane.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 10,8 г (0,07 моль) триэтаноламина, 30 мл абсолютного этилового спирта и 0,2 г едкого кали. Раствор нагревают до кипени и при интенсивном перемешивании быстро приливают 12,5 г (0,07 моль) (хлорметил) - триметоксисилана . При этом моментально образуетс белый кристаллический осадок, который отсасывают на фильтре Шотта, высушивают в вакууме и получают 15,5 г (95,0%) целевого продукта с т. пл. 210-213°С. После перекристаллизации из хлороформа выход 14,6 г (89,0%), т. пл. 222-223°С.In a three-necked round-bottom flask, equipped with a reflux condenser, a stirrer and an addition funnel, 10.8 g (0.07 mol) of triethanolamine, 30 ml of absolute ethanol and 0.2 g of potassium hydroxide are placed. The solution is heated to boiling and, with vigorous stirring, 12.5 g (0.07 mol) of (chloromethyl) -trimethoxysilane are quickly poured. A white crystalline precipitate is formed immediately, which is sucked off on a SCHOTT filter, dried under vacuum, and 15.5 g (95.0%) of the desired product are obtained with a melting point. 210-213 ° C. After recrystallization from chloroform, yield 14.6 g (89.0%), so pl. 222-223 ° C.

Найдено, %: Si 12,86, 12,71; С1 16,17, 16,23.Found%: Si 12.86, 12.71; C1 16.17, 16.23.

CyHuOsClNSi.CyHuOsClNSi.

Вычислено, %: Si 12,51; С1 15,86.Calculated,%: Si 12.51; C1 15.86.

ИК- и ПМР-спектры полученного вещества полностью идентичны с соответствующими спектрами продукта, полученного взаимодействием триэтаноламина с (хлорметил)-триэтоксисиланом в о-ксилоле с отгонкой этанола , т. пл. 210-21ГС, выход 51,0%.The IR and PMR spectra of the obtained substance are completely identical with the corresponding spectra of the product obtained by reacting triethanolamine with (chloromethyl) triethoxysilane in o-xylene with ethanol distillation, mp. 210-21GS, yield 51.0%.

Пример 2. 1-(у-хлорпропил)-силатран.Example 2. 1- (y-chloropropyl) -silatrane.

К кип щему раствору 15,0 г (0,1 моль) триэтаноламина, 0,2 г едкого кали и 50 мл абсолютного этанола при интенсивном перемешивании быстро приливают 24,0 г (0,1 моль) (7-хлорпропил)-триметоксисилана. Сразу после этого реакционную смесь охлаждают , например, смесью льда с солью. Выпавший осадок отсасывают, промывают эфиром , сушат в вакууме и получают 27,5 г (84,2%) целевого продукта, т. пл. 126- 129°С. После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана выход 22,5 г (68,7%), т. пл. 129-131°С.To a boiling solution of 15.0 g (0.1 mol) of triethanolamine, 0.2 g of caustic potash, and 50 ml of absolute ethanol, 24.0 g (0.1 mol) of (7-chloropropyl) -trimethoxysilane are rapidly added with vigorous stirring. Immediately after this, the reaction mixture is cooled, for example, with a mixture of ice and salt. The precipitation is sucked off, washed with ether, dried in vacuum and receive 27.5 g (84.2%) of the target product, so pl. 126-129 ° C. After recrystallization from a mixture of chloroform and heptane, the yield is 22.5 g (68.7%), so pl. 129-131 ° C.

Найдено, %: Si 11,21; С1 13,72.Found%: Si 11.21; C1 13.72.

CgHisOsClNSi.CgHisOsClNSi.

Вычислено, %: Si 11,12; С1 14,08.Calculated,%: Si 11.12; C1 14.08.

Целевой продукт, полученный но известной методике (с отгонкой спирта), имеет т. пл. 127-128°С, выход 55,1%.The target product, obtained by a known method (with the distillation of alcohol), has so pl. 127-128 ° C, yield 55.1%.

Пример 3. 1-(дихлорметил)-силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина, 0,1 г едкого кали и 10,3 г (0,05 моль) (дихлорметил)-триметоксисилана (в растворе этанола). Выход 10,8 г (83,3%), т. пл. 255-257°С. После перекристаллизации из смеси хлороформ-толуолExample 3. 1- (dichloromethyl) -silatrane is obtained analogously to examples 1, 2 of 7.5 g (0.05 mol) of triethanolamine, 0.1 g of potassium hydroxide and 10.3 g (0.05 mol) of (dichloromethyl) - trimethoxysilane (in ethanol solution). Yield 10.8 g (83.3%), so pl. 255-257 ° C. After recrystallization from chloroform-toluene

(4:1) выход 8,0 г (61,7%),. т. пл. 265- 268°С.(4: 1) yield 8.0 g (61.7%) ,. m.p. 265-268 ° C.

Найдено, %; Si 11,0; С1 27,53. CyHisOsNSiCb. Вычислено, %: Si 10,88; С1 27,47.Found,%; Si 11.0; C1 27.53. CyHisOsNSiCb. Calculated,%: Si 10.88; C1 27.47.

Пример 4. 1-(йодметил)-силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 7,5 г триэтаноламина , 0,2 г едкого кали и 13,1 г (йодметил )-триметоксисилана в среде этанола. Выход 10,5 г (66,6%), т. пл. 182-185°С. После перекристаллизации из хлороформа т. пл. 187-188°С.Example 4. 1- (iodomethyl) -silatrane is obtained analogously to examples 1, 2 of 7.5 g of triethanolamine, 0.2 g of potassium hydroxide and 13.1 g of (iodomethyl) -trimethoxysilane in ethanol. Yield 10.5 g (66.6%), so pl. 182-185 ° C. After recrystallization from chloroform, m.p. 187-188 ° C.

Найдено, %: Si 9,12; J 40,91. CTHuOsNSiJ. Вычислено, %: Si 8,90; J 40,32..Found,%: Si 9,12; J 40.91. CTHuOsNSiJ. Calculated,%: Si 8.90; J 40.32 ..

Пример 5. I-(Y - йодпропил) - силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 11,8 г триэтаноламина, 0,2 г едкого кали и 23,2 г (Y - йодпропил) - триметоксисилана в среде абсолютного этанола. Выход 15,0 г (54,4%), т. пл. 157-159°С. После перекристаллизации из смеси хлороформа и хлорбензола выход 12,5 г (45,3%), т. пл. 166-167°С.Example 5. I- (Y - iodopropyl) - silatran is obtained analogously to examples 1, 2 of 11.8 g of triethanolamine, 0.2 g of potassium hydroxide and 23.2 g of (Y - iodopropyl) - trimethoxysilane in absolute ethanol. The output of 15.0 g (54.4%), so pl. 157-159 ° C. After recrystallization from a mixture of chloroform and chlorobenzene, the yield is 12.5 g (45.3%), so pl. 166-167 ° C.

Найдено, %: Si 8,61; J 36,38. CgHisOsNSiJ.Found,%: Si 8.61; J 36.38. CgHisOsNSiJ.

Вычислено, %: Si 8,12; J 36,80. Пример 6. 1 - (p - цианэтил) - силатран синтезирован аналогично примерам 1, 2 из 22,0 г триэтаноламина, 0,2 г КОН и 23,9 г (Р - цианэтил) - триметоксисилана в среде этанола. Выход 19,7 г (65,5%), т. нл. 188- 190°С. После перекристаллизации из смеси хлороформа с хлорбензолом выход 17,0 г (56,5%), т. пл. 190-191°С. Найдено, %: С 47,41; Н 7,06; Si 12,35. CgHieOaSiNa.Calculated,%: Si 8,12; J 36.80. Example 6. 1 - (p - cyanoethyl) - silatran was synthesized analogously to examples 1, 2 of 22.0 g of triethanolamine, 0.2 g of KOH and 23.9 g of (P - cyanoethyl) - trimethoxysilane in ethanol. Yield 19.7 g (65.5%), t. Nl. 188-190 ° C. After recrystallization from a mixture of chloroform and chlorobenzene, the yield was 17.0 g (56.5%), mp. 190-191 ° C. Found,%: C 47.41; H 7.06; Si 12.35. CgHieOaSiNa.

Вычислено, %: С 47,29; Н 7,02; Si 12,29. Пример 7. 1 - (а - хлорэтил) - силатран получают аналогично примерам 1, 2 из 27,2 г (а - хлорэтил) - триэтоксисилана, 17,9 г триэтаноламина , 0,1 г в среде этанола. Выход 18,7 г (65,8%), т. пл. 152-153°С. После перекристаллизации из хлороформа т. пл. 156- 157°С, выход 17,0 г (60,3%). Найдено, %: Si 12,38; С1 15,67. CgHieOsNSiCl.Calculated,%: C 47,29; H 7.02; Si 12.29. Example 7. 1 - (a - chloroethyl) - silatran is obtained analogously to examples 1, 2 of 27.2 g (a - chloroethyl) - triethoxysilane, 17.9 g of triethanolamine, 0.1 g in ethanol. The yield of 18.7 g (65.8%), so pl. 152-153 ° C. After recrystallization from chloroform, m.p. 156-157 ° C, yield 17.0 g (60.3%). Found,%: Si 12.38; C1 15.67. CgHieOsNSiCl.

Вычислено, %: Si 11,81; С1 14,96. Пример 8. 1 - Метилсилатран получают аналогично примерам 1, 2 из 10,0 г метилтриметоксисилана , 0,2 г едкого кали и 10,9 г триэтаноламина в среде абсолютного ацетона. Выход 11,0 г (79,2%), т. пл. 142-143°С. Метилсилатран, полученный по известной методике , имеет т. пл. 137-138°С. Лишь после нескольких кристаллизации из ксилола или после возгонки в вакзуме т. пл. 142-143°С, выход 57,2%.Calculated,%: Si 11.81; C1 14.96. Example 8. 1 - Methyl silatran is prepared analogously to examples 1, 2 of 10.0 g of methyl trimethoxysilane, 0.2 g of caustic potash, and 10.9 g of triethanolamine in absolute acetone. The yield of 11.0 g (79.2%), so pl. 142-143 ° C. Methyl silatran, obtained by a known method, has a m.p. 137-138 ° C. Only after several crystallisations from xylene or after sublimation in a vacuum, m.p. 142-143 ° C, yield 57.2%.

ормула изобретени formula of invention

I. Способ получени 1 - органилсилатрановI. Method of producing 1 - organysilatranov

взаимодействием триалканоламинов с соот65 ветствующими 1 - органилтриалкоксисилана5 ми в среде органического растворител при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа и повышени выхода целевого продукта, в качестве 6 растворител используют пол рный ннзкокип щий растворитель. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведзт при 50-80°С.reacting trialkanolamines with the corresponding 1 - organtrialkoxysilanes in an organic solvent at elevated temperature, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the target product, the polar boiling solvent is used as 6 solvent. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is conducted at 50-80 ° C.