SU594733A1

SU594733A1 - Способ получени сополимеров винилиденхлорида

Info

Publication number: SU594733A1
Application number: SU762369753A
Authority: SU
Inventors: В.И. Луховицкий; А.М. Лебедева; Д.М. Яновский; Н.Б. Новикова
Original assignee: Предприятие П/Я А-7924
Priority date: 1976-06-09
Filing date: 1976-06-09
Publication date: 1982-11-23

Description

Изобретение относится к получении тройного сополимера винилиденхлорида ' для получения фотоматериалов без применения солей серебра. $

Сополимеры винилиденхлорида (ВДХ) с акрилонитрилом (АН) и другими мономерами, например акриловыми или метакриловыми эфирами, обычно получают полимеризацией в эмульсии, используя |θ в качестве эмульгаторов анионоактивные (алкилсульфаты, алкилсульфонаты натрия) ; инициатором полимеризации служат водорастворимые соли надсерной кислоты Г11.

^J 15

Недостатки этих способов заключаются в невысокой скорости процесса и использовании значительных количеств эмульгатора, что загрязняет с.ополимер. ¹ 20

Ближайшим по технической, сущности к данному изобретению является известный способ получения сополимеров винилиденхлорида путем сополимеризации винилиденхлорида,акрилонитрила и метилметакрилата в водной дисперсии [.2 ]. Процесс проводят в присутствии радикального инициатора и в отсутствии стабилизатора дисперсии при концентрации мономеров в водной среде5%. При этом получают сополимер с удовлетворительными свойствами.

Однако при реализации такого метода синтеза сополимеров полимеризация проводится в очень разбавленном растворе мономеров в воде, в результате чего оборудование имеет низкую производительность.

Цель изобретения - интенсификация процесса.

Эта цель достигается тем, что сополимеризацию проводят при 15-20 С под действием ионизирующего излучения в присутствии анионактивного эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллобразования, а полученный сополимер выделяют нагреванием реакционной системы до 50-60°С.

Соотношение сомономеров составляет, вес.%: ВДХ 64-68, АН 16-20, метилметакрилат (ММА) 12-20. Использование мономеров ВДХ, АН и ММА В указанных соотношениях позволяет получать пленки, дающие прозрачные 15%-ные растворы в метилэтилетоне и ацетоне, пригодные для фотопроцесса без применения солей серебра. Использование эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллообра594733 зования позволяет получать малоустойчивый латекс, который можно коагулировать нагреванием, что исключает применение коагулянтов или операцию замораживания. Полимер получается достаточной чистоты. Наряду с 5 использованием ионизирующего излучения и эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллообразования, необходимо проводить процесс полимеризации при 15-20°С. Ю При более высокой температуре имеет место самопроизвольная коагуляция латекса. Существенным отличием предлагаемого способа является также возможность осуществления коагуляции ^5 латекса без применения коахулянтов путем нагревания его до 50-60°С. Эта возможность определяется низкой устойчивостью латекса при температуре выше 20®С. Благодаря предлагавмому способу удается достигнуть 77% конверсии мономеров за 2-2,5 ч, получить сополимер с характеристической вязкостью в циклогексаноне 0,8-1,0, образующий 15%-ные растворы в органическом растворителе, имеющие коэффициент светопропускания 85%, снизить концентрацию эмульгатора до 0,05-0,005% отвеса вода, уменьшить количество промывных вод·.

Пример 1.Очищенные от ингибитора и свежеперегнанные мономеры в количестве 4,16 г ВДХ,0,8 г АН и 0,38 гММА смешивают с 40,5 мл 0,02%-ного раствора эмульгатора (смесь алкилсульфонатов натрия с длиной углеводородной 35 цепи -Ц_а) . Смесь облучают в течение 30 мин в атмосфере азота при мощности дозы 48 рад/с, температуре 15-20°С и непрерывном перемешивании. Затем с помощью шприца через пробку 40 приливают смесь мономеров, состоящую из 3,4 г ВДХ, 0,96 г АН и 0,85 г ММА. Смесь приливают в четыре приема равными порциями. После добавления каждой. порции эмульсию облучают в тече- 45 ние 30 мин. Суммарное время облучения равняется 2,5 ч. Латекс коагулируют нагреванием до 50° С при перемешивании в течение 1 ч, фильтруют без промывки и сушат в вакууме. Вы- jq ход сополимера 77%. Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в циклогенсаноне 1,0; коэффициент светопропускания 15%-ного раствора в метилэтилкетоне составляет 85%.„ Пример 2. Латекс получают в условиях, аналогичных описанным в ¹ примере 1, но При 25-30°С. В результате получают грубодисперсную взвесь сополимера в воде.

Пример 3. Латекс получают в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Коагулируют выливанием латекса в метанол (объемные соотношения 1:2 соответственно) при комнатной температуре. Полимер отфильтровывают, многократно промывают водой, метанолом (однократно) и сушат в вакууме. Выход сополимера 76%. Полученный сополимер имеет характеристическую вязкость в циклогексаноне 1,0, коэффициент светопропускания 15%-ного раствора в метилэтилкетоне 75%.

Приведенные примеры иллюстрируют возможность получения высококачественного продукта по предлагаемому способу (см. пример 1). Из сравнения примеров 1 и 2 видно, что необходимым условием для получения латекса является проведение сополимеризации при температуре, не превышающей 20^еС. Из сопоставления примеров 1 и 3 видно, что по предлагаемому способу получается сополимер, не уступающий по качеству., (по прозрачности раствора в метилэтилкетоне) полимеру, полученному с максимальной отмывкой от эмульгатора (водой и метанолом) .

Реализация предлагаемого способа позволяет существенно интенсифицировать процесс получения тройных сополимеров винилиденхлорида.

Claims

Формула изобретения

Способ получения сополимеров винилиденхлорида путем сополимеризации винилиденхлорида, акрилонитрила .и метилметакрилата в водной дисперсии, отличающийся. тем, что, с целью интенсификации процесса, сополимеризацию проводят при 15-20 С под действием ионизирующего излучения в присутствии анионактивного эмульгатора при концентрации ниже критической концентрации мицеллобразования, а полученный сополимер выделяют нагреванием реакционной системы до 50-60^₽С.