Как известно, малеиновый ангидрид имеет широкое применение в органических синтезах и в различных отрасл х народного хоз йства. Введение атома хлора в молекулу малеинового ангидрида придает продуктам, получаемым на его основе, цепные свойства негорючести и термостойкости. Известен способ получени дихлормалеипового ангидрида 1J взаимодействием гексахлорбутадиена с газообразным хлором при 150-lOO G в среде концентрированной серной или хлорсульфоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта путем экстракции и перекристаллизации из оргапического растворител , например «-гептана. Использование серной и хлорсульфоновой кислот вызывает сильную коррозию аппаратуры . Целевой продукт загр знен примес ми. Целью изобретени вл етс повышение чистоты целевого продукта и снижение коррозионности процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что гексахлорбутадиен окисл ют кислородом воздуха в газовой фазе в присутствии ванадийфосфорного катализатора при соотношении ванади к фосфору, равному 1:1,2--1,4. Процесс желательно вести при 280-380° С. Процесс можно вести как в стационарном, так и в кип ш,ем слое катализатора. Пример 1. В реактор диаметром 35 мм загружают 100 см катализатора, состо щего из смеси окислов ванади и фосфора (соотношение 1:1,2) в массе или нанесенных на силикагель . Процесс проводитс в системе с «кип щим слоем каталпзатора. Гексахлорбутадиен , предварительно нагретый в испарителе и смешанный с нагретым воздухом в смесителе , подают в реактор из шприцевого дозатора . Температзфа реакции 280-ЗОО С, врем контакта 0,(э сек, весовое соотношение гексахлорбутадиена и кислорода 1:8,8, объемна скорость подачи гексахлорбутадиена 0,10 . Выход дихлормалеинового ангидрида (ДХМА) составл ет 30,8 мол. % на прореагировавший гексахлорбутадиен, съем 24,8 г на 1 л катализатора в 1 час. Пример 2. Услови проведени опыта аналогичные. В реактор загружают 100 см катализатора. Температура реакции 420°С, врем контакта 0,6 сек. Весовое соотношение гексахлорбутадиена и кислорода 1:8,8. Объемна скорость подачи гексахлорбутадиена 0,10 Выход ДХМА составл ет 20,4 мол. % на прореагировавший гексахлорбутадиен , съем 13,7 г на 1 л катализатора в 1 час.Maleic anhydride is known to be widely used in organic syntheses and in various sectors of the national economy. The introduction of a chlorine atom into a molecule of maleic anhydride gives the products obtained on its basis the chain properties of non-inflammability and heat resistance. A known method for the preparation of dichloromelaic anhydride 1J by reacting hexachlorobutadiene with chlorine gas at 150-lOO G in concentrated sulfuric or chlorosulfonic acid, followed by separation of the target product by extraction and recrystallization from an orgapic solvent, for example, α-heptane. The use of sulfuric and chlorosulfonic acids causes severe corrosion of the equipment. The target product is contaminated with impurities. The aim of the invention is to increase the purity of the target product and reduce the corrosivity of the process. This goal is achieved by the fact that the hexachlorobutadiene is oxidized by atmospheric oxygen in the gas phase in the presence of a vanadium phosphorus catalyst with a vanadium to phosphorus ratio of 1: 1.2-1-1.4. It is desirable to conduct the process at 280-380 ° C. Example 1. In a reactor with a diameter of 35 mm, 100 cm of catalyst are loaded, consisting of a mixture of vanadium oxides and phosphorus (1: 1.2 ratio) in weight or deposited on silica gel. The process is conducted in a "fluidized bed catalysis system." Hexachlorobutadiene, preheated in the evaporator and mixed with heated air in a mixer, is fed into the reactor from a syringe dispenser. The reaction temperature is 280-ZOO C, the contact time is 0, (e sec, the weight ratio of hexachlorobutadiene and oxygen is 1: 8.8, the volumetric feed rate of hexachlorobutadiene is 0.10. The yield of dichloromeleic anhydride (DHMA) is 30.8 mol.% Per reacted hexachlorobutadiene, eat 24.8 g per 1 liter of catalyst per hour 1. Example 2. The conditions of the test are the same. 100 cm of catalyst are charged into the reactor. The reaction temperature is 420 ° C, the contact time is 0.6 sec. The weight ratio of hexachlorobutadiene and oxygen is 1: 8.8. Volumetric feed rate of hexachlorobutadiene 0.10 Output DH A is 20.4 mol.% On reacted hexachlorobutadiene, eat 13.7 g per 1 liter catalyst per 1 hr.
Пример 3. В реактор загружают 100 см ванадий-фосфорного катализатора при 380- 400°С, соотношеиии (мол. %) гексахлорбутадиена и кислорода 1:25, времеии контакта 0,6-0,7 сек, подаче гексахлорбзтадиена 0,064 моль/час, объемной скорости 3300 час. Выход ДХМА 80 мол. %. Производительность 76 г на 1 л катализатора в 1 час, селективность 82%, чистота продукта 99,0%.Example 3. 100 cm vanadium-phosphorus catalyst at 380-400 ° C, ratio (mol%) of hexachlorobutadiene and oxygen 1:25 are charged to the reactor, the contact time is 0.6-0.7 sec, the hexachlorobtadiene feed is 0.064 mol / h, volumetric speed of 3300 hours. The output of DXMA 80 mol. % Productivity 76 g per 1 liter of catalyst per hour, selectivity 82%, product purity 99.0%.
Пример 4. Услови оиыта аналогичиыиримеру 3, иодача гексахлорбутадиеиа 0,064 моль/час, соотношение гексахлорбутадиеиа и кислорода 1:25, врем контакта 0,5-0,6 сек, объемна скорость 4000 Выход ДХМА 78 мол. %, селективность 80%. Производительность 75 г на 1 л катализатора в 1 час. Чистота иродзкта 99,0%.Example 4. The conditions of analogy are three and polymer 3, hexachlorobutyadia iodine 0.064 mol / h, the ratio of hexachlorobutadium and oxygen is 1:25, contact time 0.5-0.6 s, volumetric rate 4000 DCMA yield 78 mol. %, selectivity 80%. Productivity 75 g per 1 liter of catalyst per hour. Purity of irodzkt 99.0%.