1one
Изобретение относитс к способу получени не описанных в литературе ацилфеноксипропансульфокислот общей формулы 1This invention relates to a process for the preparation of acylphenoxypropanesulfonic acids of general formula 1 not described in the literature.
заключающийс в том, что соединение общей формулы II с соединени ми общей формулы Н o , где R- и R имеют указанные значени , Конденсацию провод т в водной среде при комнатной температуре в присутствии щелочей. Соединени общей формулы Ц могут быть получены из соединени общей формулы V . где R и R имеют указанные значени , подверга его взаимодействию с соединени ми общей формулы VI UHgdHgY где X - группа 0 М , где М имеет указанное значение, У - атом галогена, или X и У вместе означают атом кислорода. Пример. 15,2 г 2,4-диоксиацетофенона суспендируют в 30 мл воды и добавл ют 10 г бикарбоната натри . Суспен зию осторожно нагревают, пока не образует с гомогенный раствор. Реакционную смесь охлаждают до О С, причем осаждаетс соль ацетофенона. При энергичном перемещивании в суспензию добавл ют пропансульфон в количестве , которое соответствует 6,8 г 100%-ного вещества. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при О С и затем нагреваю в течение 15 мин на вод ной бане. В случа если раствор кислый, то его нейтрализуют, затем разбавленной сол ной кислотой довод т рН до 2- При охлаждении до О С в оса док выпадает продукт. Его отфильтровываю промывают небольшим количеством лед ной воды, сушат, суспендируют в ацетоне, вновь атфш1ьтровывают и еще раз сушат. Получаю 10,5 г (72%) натриевой соли 2-окси-4-(3 -сульфопропилоксиацетофенона), т.пл. выше 300 с. Пример2. 5,0г натриевой соли 2-ОКСИ-4-(З-сульфопропилоксиацетофёнона) и 2,6 г изованилина перемешивают при ком натной температуре в 17 мл 8н. раствора едкого натра в течение 48 ч. Затем желтую суспензию подкисл ют 10%-ной сол ной кислотой , выпавший в осадок халкон отфильтровы-вают , суспендируют в 50 мл ацетона, вно отсасывают и затем сушат. Получают 6 г (82%) натриевой соли 2,3-диокси-4-метокси-4 -(3-сульфопропилоксихалкона), т.пл. 273-276°С. Примерз. 14,4 г натриевой соли 2-окси-4-(3-сульфопропилоксиацетофенона) и 8 г З-окси-4-этоксибензальдегиаа при комнатной температуре перемешивают в 60 мл 8 н, раствора едкого натра в течение 96 ч. Затем желтую суспензию подкисл ют 10%-ной сол ной кислотой. Выпавший в осадок сырой продукт отфильтровывают и дважды перекристалл из овывают из воды. Получают 6 г (28 %) натриевой соли 2 ,3-диокСИ-4-ЭТОКСИ-4 - (3-сульфопропилоксихалкона) который при 250 С начинает сжиматьс , но не плавитс . Пример 4. 5г натриевой Ьоли 2,3-диокси-4-этокси-4-(3-сульфопроп11локсихалкона ) раствор ют и в присутствии 1 г паллади на угле гидрируют при 60 С до поглощени расчетного количества водорода. Из раствора отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают до сухого остатка и остаток дважды перекристаллизовывают из небольшого .количества воды. Получают 2 г (40%) 1- 2-окси-4-(3-сульфонилпропилоксифенил )-3- (3-окси-4-дтоксифенил)-пропан-1-она , т. пл. 239-241 С (разложение), П р и м е р 5, 20 г натриевой соли 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил)3-3- (3-окси-4-метоксифенйл)проп-2-ен-1-она гидрируют в 100 мл воды в присутствии 4 г палладиевого угл при 6О С до поглощени рассчитанного количества водорода. Затем реакционную смесь нагревают до 95 С, катализатор отфильтровывают и раствор охлаждают . Выпавшее в осадок вещество отсасывают , промывают небольшим количеством лед ной воды и затем сушат, Получаю.т 13-14 г 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил )-3-(3-окси-4-Мегоксифениппропанона), выход 65-70%, т.пл. 257-258с. П р и м е р 6. Палладиевый уголь предварительно гидрируют в 50 мл воды и затем добавл ют 10 г 1- 2-окси-4-(3-сульфопропилоксифенил )-3-(3-бензш10кси-4метоксифенилпропен-2-она ). Полученную суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглощени 2 моль-эквивалентов водорода. Из еще теплого раствора отильтровывают катализатор. Из охлажденного раствора получают 7 г 1- 2-оксй-4-(3-сульопропилоксифенил )-3-(З-окси-4-метоксиенил )-пропан-1-она. П р и м е р 7. Палладиевый уголь предарительно гидрируют в 50 мол воды и J. - W ivJLV rfl iJtJMDi Л атем добавл ют 10 г 1- 2-окси-4- (3-сульопропилоксифенил )2-3-рЗ-(2-тетрагидропи /J J- . -icljjjral jrlMb анилокси)-4-метоксифенш1 -пропен-2Суспензию гидрируют при 60 С при перемешивании до поглощени 1 мопь-эквивапента . Затем отфильтровывают катализатор и полученный раствор после добавлени 1 мл концентрированной сол ной кис поты выдерживают в течение 20 мин при 9 О С. Из ох . лажденного раствора получают 6,5 г 1- 2-ОКСИ-4- (3-сульфопропил оксифенил) J-3-(3-окси-4-метоксифенил ) -пропанона. формула изобретени 1. Способ получени ацнлфеноксипропансульфокислот общей формулы 1 НОз$(.Н2)зО где R - алкил с 1-4 атомами углерода или их солей, тем, что соедитличающийс ение обшей формулы И .-R. +Оз (2} Т он де R имеет указанное значение, R -водород, бензил- или бензилоксикаронильна группа, Л-пpoтoн или катион щелочного металла, идрируют в среде растворител в присутствии паллади , платины или никел Рене в качестве катализатора при 20-60 С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли, 2. Способ по п, 1, отличающийс тем, что в качестве растворител используют воду. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы, ч. 1, М,, 1973, с. 19.in that the compound of the general formula II with the compounds of the general formula H o, where R- and R have the indicated meanings, the condensation is carried out in an aqueous medium at room temperature in the presence of alkalis. Compounds of general formula C can be prepared from compounds of general formula V. where R and R have the indicated meanings, subjecting it to interaction with compounds of the general formula VI: UHgdHgY, where X is the group 0 M, where M has the indicated meaning, Y represents a halogen atom, or X and Y together mean an oxygen atom. Example. 15.2 g of 2,4-dioxyacetophenone are suspended in 30 ml of water and 10 g of sodium bicarbonate is added. The suspension is gently heated until it forms a homogeneous solution. The reaction mixture is cooled to 0 ° C, and the salt of acetophenone precipitates. With vigorous movement, propanesulfone is added to the suspension in an amount which corresponds to 6.8 g of a 100% substance. The reaction mixture was stirred at 0 ° C for 2 hours and then heated for 15 minutes in a water bath. If the solution is acidic, it is neutralized, then the pH is adjusted to 2 with diluted hydrochloric acid. The product precipitates on cooling to 0 ° C. It is filtered off and washed with a small amount of ice water, dried, suspended in acetone, again washed and dried again. I get 10.5 g (72%) of the sodium salt of 2-hydroxy-4- (3-sulfopropyloxyacetophenone), so pl. above 300 s. Example2. 5.0 g of sodium salt of 2-OXI-4- (3-sulfopropyloxyacetofenone) and 2.6 g of isovaniline are stirred at room temperature in 17 ml of 8N. caustic soda solution for 48 hours. Then the yellow suspension is acidified with 10% hydrochloric acid, the chalcone which is precipitated is filtered off, suspended in 50 ml of acetone, clearly sucked off and then dried. 6 g (82%) of 2,3-dioxy-4-methoxy-4 - (3-sulfopropyloxychalcone) sodium salt are obtained, m.p. 273-276 ° C. Froze 14.4 g of sodium salt of 2-hydroxy-4- (3-sulfopropyloxyacetophenone) and 8 g of 3-hydroxy-4-ethoxybenzaldegia are stirred at room temperature in 60 ml of 8N sodium hydroxide solution for 96 hours. Then the yellow suspension is acidified 10% hydrochloric acid. The precipitated crude product is filtered off and recrystallized from water twice. 6 g (28%) of sodium salt of 2, 3-dioxy-4-ETOXI-4 - (3-sulfopropyloxychalcone) are obtained which, at 250 ° C, starts to compress but does not melt. Example 4. 5 g of sodium b-salt of 2,3-dioxy-4-ethoxy-4- (3-sulfopropyloxy chalcone) is dissolved and hydrogenated at 1 ° C in the presence of 1 g of palladium on carbon at 60 ° C until the calculated amount of hydrogen is absorbed. The catalyst is filtered off from the solution, the filtrate is evaporated to a dry residue and the residue is recrystallized twice from a small amount of water. 2 g (40%) of 1- 2-hydroxy-4- (3-sulfonylpropyloxyphenyl) -3- (3-hydroxy-4-doxyphenyl) propan-1-one are obtained, m.p. 239-241 C (decomposition), Example 5, 20 g of sodium salt 1 - 2-hydroxy-4- (3-sulfopropyloxyphenyl) 3-3- (3-hydroxy-4-methoxyphenyl) prop-2- The en-l-one is hydrogenated in 100 ml of water in the presence of 4 g of palladium coal at 6 ° C until the calculated amount of hydrogen is absorbed. Then the reaction mixture is heated to 95 ° C, the catalyst is filtered off and the solution is cooled. The precipitated substance is filtered off with suction, washed with a small amount of ice water and then dried. To obtain 13-14 g of 1–2-hydroxy-4- (3-sulfopropyloxyphenyl) -3- (3-hydroxy-4-megoxyphenipropanone), yield 65-70%, so pl. 257-258 p. EXAMPLE 6 Palladium carbon is pre-hydrogenated in 50 ml of water and then 10 g of 1–2-hydroxy-4- (3-sulfopropyloxyphenyl) -3- (3-benzsh10xy-4methoxyphenylpropen-2-one) is added. The resulting slurry is hydrogenated at 60 ° C with stirring until it absorbs 2 mol equivalents of hydrogen. The catalyst is filtered out of the still warm solution. From the cooled solution, 7 g of 1- 2-hydroxy-4- (3-sulfopropyloxyphenyl) -3- (3-hydroxy-4-methoxyenyl) propan-1-one are obtained. EXAMPLE 7 Palladium coal was prehydrogenated in 50 moles of water, and J. - W ivJLV rfl iJtJMDi L, 10 g of 1 -2-hydroxy-4- (3-sulphopropyloxyphenyl) 2-3-рЗ- ( 2-tetrahydropy (J J-. -Icljjral jrlMb anyloxy) -4-methoxyphen- 1 -propen-2 The suspension is hydrogenated at 60 ° C with stirring until it is absorbed to 1 mp equivalent. The catalyst is then filtered off and the resulting solution, after adding 1 ml of concentrated hydrochloric acid, is kept at 9 ° C for 20 minutes. From ox. The resulting solution is obtained 6.5 g of 1- 2-OXY-4- (3-sulfopropyl hydroxyphenyl) J-3- (3-hydroxy-4-methoxyphenyl) propanone. claims 1. Method for the preparation of acylphenoxypropanesulfonic acids of the general formula 1 NO3 (.H2) 3ZO where R is alkyl with 1-4 carbon atoms or their salts, so that the compound of the general formula I.-R. + Oz (2} T it de R has the indicated meaning, R is hydrogen, benzyl or benzyloxycaronyl group, L is proton or alkali metal cation, and is introduced into solvent medium in the presence of palladium, platinum or Rene nickel as catalyst at 20-60 With the subsequent isolation of the desired product in free form or in the form of salt, 2. The method according to claim 1, characterized in that water is used as a solvent. Sources of information taken into account during the examination: 1. K. Buhler, D. Pearson, Organic Synthesis, Part 1, M, 1973, p.