SU58132A1

SU58132A1 - The method of separation of furan and its homologues from technical products in pure form

Info

Publication number: SU58132A1
Application number: SU2436A
Authority: SU
Inventors: А.А. Прянишников; нишников А.А. Пр
Original assignee: А.А. Прянишников; нишников А.А. Пр
Priority date: 1938-10-25
Filing date: 1938-10-25
Publication date: 1939-11-30

Description

Изобретение касаетс способа азыделенй из технических продуктов фурана и его гомологов (сильвана; 2,5-диметилфурана ), примен емых в качестве исходного сырь при синтезе разнообразных сложных соединений, часть которых уже нашла себе практическое применение (ацетопропиловый спирт, ацетонилацетон и др). В основу способа положена реакци между фуранами и малеиновъш ангидридом и способность получаемого при этом эндоксотетрагидрофтаоДевого ангидрида разлагатьс при нагревании обратно на составные части.The invention relates to a process for the synthesis of furan technical products and its homologues (sylvan; 2,5-dimethylfuran), used as a raw material in the synthesis of various complex compounds, some of which have already found practical application (acetopropyl alcohol, acetonylacetone, etc.). The method is based on the reaction between furans and maleic anhydride and the ability of the resulting endoxotetrahydrophthalic anhydride to decompose when heated back into its constituent parts.

Обычно реакци получени соединени фурана. и его гомолого1в с малеиновым ангидридам проводитс во избежание выбросов в присутствии растворител (серный эфир), и дл полноты Выхода требуетс многодневное сто ние |р еакциОнной смеси. Далее полученное твердое соединение малеинового ангидрида и фурана (эндоксосоеди ение ) отмываетс эфиром от примесей, после чего проводитс его термическое разложение на малеиновый ангидрид и фуран (или соответственно «а гомологи фурана).Usually the reaction to produce the furan compound. and its homologous with maleic anhydrides is carried out in order to avoid emissions in the presence of a solvent (sulfuric ether), and for a complete Output there is a need to stand for several days | Reactant mixture. Next, the obtained solid compound of maleic anhydride and furan (endoxo-compound) is washed with ether from impurities, after which it is thermally decomposed into maleic anhydride and furan (or, respectively, furan homologues).

Согласно насто щему изобретению, предлагаетс обработку техническогоAccording to the present invention, technical processing is proposed.

продукта малеиновым ангидридом производить в отсутствии растворителей ,и затем загр зн 1ош,ие (Примеси удал ть путе.м отгонки в вакууме. При этом исключаетс многодневное выстаивание продукта реакции, отпадает расход растворител и сильно упрощаетс аппаратура и процесс производства. Пример 1. Очистка сильвана (2ме-тилфурана ). 300 г технического сильвана (уд. вес - 0,886 и показатель преломлени -1,4290) приливают из капельной воронки через обратный холодильник к 400 г расплавленного малеинового ангидрида при размещивании . По окончании приливани всего сильвана раэмещивание продолжают |ДО прекращени саморазогревани смеси . Затем, нагрева колбу в вод ной бане с температурою 50-55°, отгон ют в вакууме примеси технического .сильвана до установлени остаточного давлени fiO-50 мм. Полученную таким образом смесь ,6-эндоксо-3-метилтетрагидрофталевого ангидрида и избыточного малеинового ангидрида нагревают при атмосферном давлении д-л разложени эндоксосоединени и отгонки чистого сильвана (2-метилфурана). Отгонку сильвана ведут до температуры реакционНОЙ смеси (регенерированного малеинового ангидрида) 160-170°. Отогнанный сильван дл око нчательной очистки промывают растворами бисульфата натри и .едкой щелочи, после чего разгон ют с, добавлением воды на вод ной- бане,отВира 1фракцию около 58,5° и примен при разгонке тот или иной дефлегматор. Отгон после фильтровани через сухой бумажный фильтр предст авл ет собой 2-метилфуран с уд. весом - 0,9140, показателем преломлени - 1,4336 и темнературой кипени 63,5°. Выход около 60Vo, счита по весу от вз того в очистку технического сильвана.produce maleic anhydride in the absence of solvents, and then contaminate waste, non (remove impurities by distillation in vacuum. This eliminates the reaction product for several days, removes solvent and greatly simplifies the apparatus and production process. Example 1. Cleaning the sylvan (2 me-tilfurana). 300 g of a technical silvan (sp. Weight - 0.886 and refractive index -1,4290) are poured from a dropping funnel through a reflux condenser to 400 g of molten maleic anhydride when placed. The whole of the sylvan relocation is continued until the mixture is self-heated, then the flask is heated in a water bath at a temperature of 50-55 ° and the technical impurity is distilled off in a vacuum until the residual pressure fiO-50 mm is established. The mixture thus obtained is 6- endox-3-methyltetrahydrophthalic anhydride and excess maleic anhydride are heated at atmospheric pressure to decompose the endoxo-compound and distill off pure sylvan (2-methylfuran). The distillation of sylvan lead to the temperature of the reaction mixture (regenerated maleic anhydride) 160-170 °. The distilled sylvan for a thorough cleaning is washed with sodium bisulfate and alkaline solutions, after which it is dispersed with the addition of water in a water bath, and a fraction of about 58.5 ° is removed from the distillation unit and a reflux condenser is used in the distillation. The distillate after filtering through a dry paper filter is 2-methylfuran with beats. the weight is 0.9140, the refractive index is 1.4336 and the boiling point temperature is 63.5 °. The output is about 60Vo, calculated by weight from taking into account the cleaning of the technical sylvan.

Пример 2. Очистка фурана: Технический 60-70 /о-й фуран (уд. вес- 0,8574, показатель преломлени - 1,4097) в количестве 250 г смешиваетс с 250 г малеинового ангидрида . По окончании реакции получени А - 3,6 - эндоксотетрагидрофталевого ангидрида примеси технического фурана отгон ют от реакционной смеси сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме лри нагревании на вод ной бане. Затем разлагают очищенное эндоксосоединение нагреванием и отгон ют фуран. Отогнанный фуран, после промывки растворами бисульфита натри и щелОЧИ, подвергают заключительной разгонке. Полученный фуран имеет уд. вес - 0,9358 и показатель преломлени - 1,4210, практически сов1падающие с таковыми дл лучших образцов чистого синтетического фурана. Выход чистого фурана 60Vo и более.Example 2. Purification of furan: Technical 60-70 / oh furan (sp. Weight - 0.8574, refractive index - 1.4097) in an amount of 250 g is mixed with 250 g of maleic anhydride. At the end of the reaction for the preparation of A-3,6-endoxotetrahydrophthalic anhydride, technical furan impurities are distilled off from the reaction mixture, first at atmospheric pressure, and then heated in a water bath in a vacuum. The purified endoxo compound is then decomposed by heating and the furan is distilled off. Distilled furan, after washing with solutions of sodium bisulfite and alkali, is subjected to final distillation. The resulting furan has a beats. the weight is 0.9358 and the refractive index is 1.4210, almost coinciding with those for the best samples of pure synthetic furan. Pure furan output 60Vo and more.

Пример 3. Очистка 2,5-диметилфурана: Эндоксосоединение получаетс , как описано в.примере 1 дл сильвана. Примеси отгон ютс в вакууме при температуре 60-70° и остаточном вакууме 20 мм. Выделение 2,5-диметилфурана и его заключительна очистка проводитс по аналогии с (выделением-и отчисткой сильвана . Из технического (50 /о-го) 2,5диметилфурана , очищенного предварительно обработкой жидким бисульфитом и раствором щелочи и имеющим уд. вес - 0,8209 и показатель преломлени - 1,4307, получаетс с выходом около (от веса очищенного препарата ) чистый 2,5-диметилфуран (90Vo) с уд. весом - 0,886 и показателем пpev oмлeни Д - 20°-0,886.Example 3: Purification of 2,5-dimethylfuran: An endox-compound is prepared as described in Example 1 for sylvan. Impurities are distilled off in vacuum at a temperature of 60-70 ° and a residual vacuum of 20 mm. The isolation of 2,5-dimethylfuran and its final purification is carried out by analogy with (extraction and purification of sylvan. From technical (50 / o-th) 2,5dimethylfuran, purified by pretreatment with liquid bisulphite and alkali solution and having a specific weight of - 0, 8209 and the refractive index is 1.4307, with a yield of about (by the weight of the purified preparation) pure 2,5-dimethylfuran (90Vo) is obtained with a specific weight of 0.886 and a peak of D = 20 ° -0.886.

Предмет изобретени .The subject matter of the invention.

Способ выделени фурана и его гомологов из технических продуктов в чистом виде путем обработки технического Jпpoдyiктa малеиновым ангидридом и последующего выделени чистого продукта разложением полученного эндоксотетрафтале вого ангидрида нагреванием, отличающийс тем, что указанную обработку производ т в отсутствии растворителей, затем от полученного эндоксопродукта отгои ют в вакууме загр зн ющие примеси , остаток нагревают при атмосферном давлении дл разложени эндоксопродукта , после чего фуран или его гомологи отгон ют и очищают далее: известными приемами.The method of separating furan and its homologs from technical products in pure form by treating technical Jprodikta with maleic anhydride and then isolating the pure product by decomposing the resulting endoxotetraft anhydride by heating, characterized in that said treatment is performed in the absence of solvents, then from the resulting endoxoproduct is recovered in the vogue the impurities, the residue is heated at atmospheric pressure to decompose the endoxoproduct, after which furan or its homologs are distilled off and further purified: by known methods.