SU580208A1

SU580208A1 - Method of preparing modified polyethylene

Info

Publication number: SU580208A1
Application number: SU7402077928A
Authority: SU
Inventors: Сагид Рауфович Рафиков; Юрий Борисович Монаков; Геннадий Викторович Леплянин; Михаил Федорович Сисин; Александр Алексеевич Смородин; Зинаида Андреевна Санкина; Василий Иванович Снежко; Анатолий Александрович Андрусенко
Original assignee: Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1974-11-21
Filing date: 1974-11-21
Publication date: 1977-11-15

Description

1one

Изобретение относитс к производству модифицированных полимеров, в частности, модифицированного полиэтилена с повышенной коррозионной стойкостью, и .может быть использовано в химической промышленности.The invention relates to the production of modified polymers, in particular, modified polyethylene with increased corrosion resistance, and can be used in the chemical industry.

Известен способ получени модифицированного полиэтилена сополимеризацией этилена с непредельными кислотами с последующим структурированием сополимера 1. Полученный продукт имеет повышенную теплостойкость и механическую прочность, но обладает низкой ко грозионной стойкостью.A known method of producing modified polyethylene by copolymerizing ethylene with unsaturated acids, followed by structuring copolymer 1. The resulting product has an increased heat resistance and mechanical strength, but has a low corrosion resistance.

Наиболее близким по технической суш,ности к предлагаемому вл етс способ получени модифицированного полиэтилена 2, заключающийс в обработке полиэтилена непредельными кислотами или их ангидридами механохимическим способом по методу холодной пластикации при температуре температуры стекловани или хрупкости полимера, например при 20-90°С.The closest in technical drying to the present invention is a method for producing modified polyethylene 2, which consists in treating polyethylene with unsaturated acids or their anhydrides by a mechanochemical method using cold plasticization at a glass transition temperature or polymer brittleness, for example at 20-90 ° C.

.Модифицированный полиэтилен, полученный по этому способу, также имеет низкую коррозионную стойкость.The modified polyethylene obtained by this method also has a low corrosion resistance.

Дл увеличени коррозионной стойкости полиэтилена по предлатаемому способу рекомендуетс проведение механо-химической обработки полиэтилена непредельными кислотами или их ангидридами при температуре разм гчени полимера на вальцах с последующимIn order to increase the corrosion resistance of polyethylene according to the preferred method, it is recommended to conduct mechanochemical treatment of polyethylene with unsaturated acids or their anhydrides at a polymer softening temperature on rollers followed by

растворением получениого продукта в ароматическом углеводороде и обработкой его спиртовыми растворами едкого натра или ацетата кадми .by dissolving the product in an aromatic hydrocarbon and treating it with alcohol solutions of caustic soda or cadmium acetate.

Пример 1. 500 т полиэтилена (ПЭ) высокого давлени марки П2006В (с коррозионной стойкостью равной 10 ч) перемешивают на лабораторных вальцах со 100 г метакриловой кислоты (МАК.) при температуре вальцовExample 1. 500 tons of polyethylene (PE) high pressure grade P2006V (with a corrosion resistance of 10 hours) are mixed on laboratory rollers with 100 g of methacrylic acid (MAC) at the temperature of the rollers

120°С в течение 1 ч. Полученную композицию, содержащую 2,5 мол. % МАК раствор ют в ксилоле при 70°С и добавл ют 10%-иый спиртовый раствор ацетата кадми при перемешивании до достижении 30% нейтрализации в120 ° C for 1 h. The resulting composition containing 2.5 mol. The% MAC is dissolved in xylene at 70 ° C and a 10% alcohol solution of cadmium acetate is added with stirring until 30% neutralization is reached in

течение 2 ч. После нейтрализации раствор охлаждают , отфильтровывают, сушат. Полученный полимерный продукт имеет следующий состав, %: С 80,6; Н f3,3; Со 2,9. Нейтрализаци 27%, коррозионна стойкость 1470 ч.for 2 hours. After neutralization, the solution is cooled, filtered, dried. The obtained polymer product has the following composition,%: C 80.6; H f3,3; From 2.9. Neutralization 27%, corrosion resistance 1470 h.

Коррозионную стойкость модифицированного полимера определ ют следующим образом. Из прессованной пластины вырезают 10 полосок размером мм- На полосах посредине вдоль наноситс надрез глубинойThe corrosion resistance of the modified polymer is determined as follows. 10 strips of mm size are cut out of the pressed plate. An incision is made in the strips in the middle along the length

0,5 мм. Полоски закрепл ют в держателе под углом 45°С, помещают в пробирку с 20%-ным водным раствором ОП-7 и выдерживают при 50°С. Стойкость к коррозии определ ют временем образовани трещин на более п ти иолосках .0.5 mm. The strips are fixed in a holder at an angle of 45 ° C, placed in a test tube with a 20% aqueous solution of OP-7, and kept at 50 ° C. Corrosion resistance is determined by the time of formation of cracks on more than five strips.

Пример 2. Анало,гично примеру 1, В:место ацетата кадми дл нейтрализации используют 10%-ный аииртовой раствор едкого натра. Получеиный лолимер имеет состав, %: С 82,9; Н 13,8; Na 0,5. Нейтрализаци 24%; коррозионна стойкость 1500 ч.Example 2. Analogously, as in Example 1, B: a place of cadmium acetate is used to neutralize with a 10% air solution of caustic soda. Polucheyny lolimer has the composition,%: C 82.9; H 13.8; Na 0.5. Neutralization 24%; corrosion resistance 1500 hours

Пример 3. Аналогично примеру 1 вместо МАК полимер обра-батььвают 100 ir малеинового ангидрида, что составл ет 1,5 мол. %, нейтрализуют )10%-ным спиртовым растворо..1 ацетата кадми . Состав, %: С 81,1; Н 13,3; Са 2,4. Нейтрализаци 64,3%, коррозионна стойкость 800 ч.Example 3. Analogously to Example 1, instead of MAK, the polymer is treated with 100 ir maleic anhydride, which is 1.5 mol. %, neutralized) with 10% alcohol solution. 1 cadmium acetate. Composition,%: C 81.1; H 13.3; Ca 2.4. Neutralization 64.3%, corrosion resistance 800 h.

При(мер 4. Аналогично примеру 1, вместо МАК., полиэтилен обрабатывают дбо г малеинового ангидрида, но нейтрализуют 10%-ным спиртовым раст1воро.м едкого натра. Полученный 1полимер имеет состав, %: С 84,6; Н 13,9; Na 1,0. Нейтралнваци 65%, коррозионна стойкость 750 ч.When (measures 4. Analogously to example 1, instead of MAC., Polyethylene is treated with dbo g of maleic anhydride, but neutralized with 10% alcohol solution of caustic soda. The resulting 1polymer has the composition,%: C 84.6; H 13.9; Na 1.0. Neutral 65%, corrosion resistance 750 h.

Образцы исходного и модифицированного полиэтилена испытывают по ГОСТу 26337-70. Данные результатов испытаний -приведены в таблице.Samples of the original and modified polyethylene are tested according to GOST 26337-70. The data of test results are given in the table.

Пример б. (Сравнительный). 20 ,г полиэтилена марки П2006В с коррозионной стойкостью 10 ч обрабатывают на пластификаторе 4 1Г iMAK iB течение 15 мин при 90°С и получают 23,82 1г сополи-мера с коррозионной стойкостью - 0,5 ч.Example b. (Comparative). 20 g of polyethylene of the type P2006V with corrosion resistance for 10 hours are treated with plasticizer 4 1G iMAK iB for 15 minutes at 90 ° C and 23.82 1g of copolymer with corrosion resistance is obtained - 0.5 hour.

Claims

Invention Formula

The method of obtaining modified polyethylene by treating polyethylene with unsaturated acids or their anhydrides by mechanochemical methods, characterized in that, in order to increase the corrosion resistance of the target product, the mechanochemical treatment is carried out at a softening temperature of polyethylene on a roll mill, followed by dissolving the resulting product in an aromatic hydrocarbon processing it with alcoholic solutions of caustic soda or cadmium acetate.

Sources of information taken into account in the examination 1. Belgium patent N ° 62-1846, cl. From 08f, pub. 1963.

2. R. Ceresa, Block and graft copolymers, ed. “Peace, M., 11964, p. 129-137.