SU570614A1

SU570614A1 - Method of preparing organovinyloxysilanes

Info

Publication number: SU570614A1
Application number: SU7602318677A
Authority: SU
Inventors: Николай Васильевич Комаров; Евгений Григорьевич Лисовин
Original assignee: Кубанский государственный университет
Priority date: 1976-01-29
Filing date: 1976-01-29
Publication date: 1977-08-30

Description

1one

Р1зобретенне относитс к области кремнийорганических соединеннй, а именно к новому способу получени органовинилокснсиланов обш.ей формулыThe invention relates to the field of organosilicon compounds, namely, to a new method for the preparation of organovinyloxysilanes of the general formula

(,)„(,) „

где R - органический радикал; , 2.where R is an organic radical; , 2.

Винилоксиснланы могут быть иснользованы в качестве веществ многонелевого назначени в нроизводстве различных соединеннй и полимерных материалов, ианример функциональнозамещенных силоксанов, модификаторов каучуков, клеевых композиний.Vinyloxysnanes can be used as multi-substance substances in the production of various bonded and polymeric materials, and an anerimeter of functionally substituted siloxanes, rubber modifiers, and adhesive composites.

Известен способ получени органовнннлоксисиланов взаимодействием органосиланолов с ацетиленом в автоклаве в присутствии катализатора - силанол та кали с выходом целевых продуктов лишь около 30% 1.A known method for the preparation of organnnloxysilanes by the interaction of organosilanols with acetylene in an autoclave in the presence of a catalyst — potassium silanol with the yield of target products is only about 30%.

Известеи также снособ получени органовииилокснснлаиов взаимодействием органохлорсилапов с меркурбисацетальдегндом 2. Этот снособ позвол ет нолучить целевые нродукты с выходо.м 64-89%, но шнрокому прнмененню его в нрактнке преп тствуют мала доступность меркурбнсацетальдегида, его неустойчивость и высока токсичность.Limes also have a way of obtaining organiloxanneicles by the interaction of organochlorosilapes with mercuric acetaldegnd 2. This method allows to obtain target products with a yield of 64–89%, but it is not easily available in mercury, but the instability of instability is unstable and resistant to resistance.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса синтеза органовинилоксисиланов вследствие использованп более доступных и нетоксичных исходных .The aim of the invention is to simplify the synthesis process of organinyl oxysilanes due to the use of more available and non-toxic starting materials.

Предлагают способ получени оргаиовинилоксисилапов , заключаюн1,нйс в том, что органохлорсиланы подвергают взаимодействию с винилацетатом и натрием. Реакци иротекает но схеме Выход органовинилоксисиланов до 90%. Они представл ют собой бесцветные жидкости , устойчивые при хранении в сухой атмосфере . Это высокореакционные, легко иолимеризующиес вещества, встунающие в различные химические превращени за счет двойной св зи и св зей Si-О-С. Побочными продуктами способа вл ютс 2,3-бис-(силокси)-бутеиы, которые также могут найти ирактнческое применение. Пример. Триметилвииилоксисилаи. В прибор дл синтеза емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 11,5 г (0,5 г-моль) тонкодисперсного патри , 300 мл абсолютного эфира и 54,3 г (0,5 г-моль) триметплхлорсилана. Затем при иеремешивании прибавл ют 21,5 г (0,25 гмоль ) свежеперегнанного винилацетата с такой скоростью, чтобы иаблюдалось слабое кипение эфира. После этого реакционную смесь нагревают при 35°С до полного растворени натри (0,5 ч). По окоичании синтеза осадок хлористого натри отфильтровывают и иромывают на фильтре 2-3 раза небольшими иорци ми эфира. Фильтрат перегон ют. Получают 21,5 г (74,2%) триметилвинилоксисилана с т. кии. 74-75°С/754 мм рт. ст.; п 1,3876; 0,7726. Литературные данные т. кип. 74-75°С/ /760 мм рт. ст.; д2 1,3885, df 0,7726. Кроме того, выдел ют 17,4 г (60%) 2,3-бистриметилсилоксибутена-2 с т. кни. 76-79 С/ /15 мм рт. ст.; 1,4239; df 0,8617. П р и мер 2. ЭтоксидиметилБинилоксисилаи . Получают апалогичио из 17,2 г (0,2 г-моль) винилацетата, 55,2 г (0,4 г-моль) диметилэтоксихлорсилана и 9,2 г (0,4 г-моль) натри в 200 мл абсолютного эфира. Выход 20,5 г (70,5%); т. кип. ИЗ-IH-C/ /755 мм рт. ст.; 1,3928; d f 0,8407. Пайдено, %: С 49,45; П 10,05; Si 18,97. CeHKASi. Вычнслено, %: С 49,35; Н 9,66; Si 19,12. Кроме того, выдел ют 16,7 г (57,3%) 2,3бис-этоксидиметилсилоксибутена-2 с т. кии. 6,5-78°С/3 мм рт. ст.; 1,4232: rff 0,9421. PiaEACHo, %: С 49,57; Н 9,69; Si 19,50. Ci2H2804Si2. Вычислено, %: С 49,35; Н 9,66; Si 19,12. Пример 3. Бутоксидиметилвинилоксисиан . Получают аналогичным образом из 83,25 г 0,5 г-моль) дпметилбутоксихлорсилана, 1,5 г (0,25 г-моль) винплацетата и 11,5 г (0,5 г-моль) натри в 300 мл эфира. Выход 34,2 г (88,6%); т. кип. 47-48°С/ 11 мм рт. ст.; rt2j° 1,4059; dl° 0,8646. Найдено, %: С 55,45; Н 10,30; Si 16,10. CgHisO Si. Вычислено, %: С 55,12; Н 10,41; Si 16,11. Кроме того, выдел ют 30,4 г (79,2%) 2,3ис - бутоксидиметилсилоксибутена-2; т. кип. 20-121°С/3,5 мм рт. ст.; п 1,4289; ,9215. Пайдеио, % : С 55,00; П 10,36; Si 16,41. Ci6H36O4Si2. %: С 55,12; Н 10,41; Si 16,11. Вычислено, :. Диметил (дивинилокси) сиПример лан. Получают аналогичным способом из 29,4 г (0,228 г-моль) диметилдидихлорсилана, 19,6г (0,228 г-моль) винилацетата и 10,5 г (0,456 г-моль ) натри и 200 мл эфнра. Выход 6,25 г (38%); т. кип. 109-110°С/ 752 мм рт. ст.; л 2° 1,4063; df 0,8806. Литературные данные: т. кип. 108,5-109°С/ 760 мм рт. ст.; 1,4052; d 0,8798. Пайдеио, %: С 50,35; Н 8,50; Si 19,38. C6ni202Si. Вычислеио, %: С 50,00; П 8,42; Si 19,46. Фор.мула изобретени Способ получеии оргаповпнилоксисиланов из оргаиохлорспланов, отличающийс тем, что, с целью унрошепп процесса, оргапохлорсиланы подвергают взаимодействию с винилацетатом и натрием. Источники информации, прии тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 132223, кл. С 07F 7/18, 1960. 2.Несме нов А. П. и др., Винилоксисиланы. ДАП СССР 1959, 128, с. 551-554.They propose a method for the preparation of orgaiovinyloxysilapes, conclusively, in that organochlorosilanes are reacted with vinyl acetate and sodium. The reaction also runs according to the scheme. The yield of organovinyl oxysilanes is up to 90%. They are colorless liquids that are stable when stored in a dry atmosphere. These are highly reactive, easily and polymerizing substances, which are inserted into various chemical transformations due to the double bond and Si-O-C bonds. The by-products of the process are 2,3-bis- (siloxy) -buteys, which can also find practical use. Example. Trimethylviiyloxysily Into a device for the synthesis of 1 liter, equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, 11.5 g (0.5 g-mol) of a finely dispersed patri, 300 ml of absolute ether and 54.3 g (0.5 g- mole) trimetlchlorosilane. Then, while stirring, 21.5 g (0.25 gmol) of freshly distilled vinyl acetate was added at such a rate that a slight boiling of the ether was observed. Thereafter, the reaction mixture is heated at 35 ° C until sodium is completely dissolved (0.5 h). After synthesizing the synthesis, the precipitate of sodium chloride is filtered off and sprinkled on the filter 2-3 times with small ether chlorides. The filtrate is distilled. 21.5 g (74.2%) of trimethylvinyloxysilane are obtained with a cue. 74-75 ° C / 754 mm Hg. v .; p 1.3876; 0.7726. Literary data t. Kip. 74-75 ° C / / 760 mm Hg. v .; d2 1.3885, df 0.7726. In addition, 17.4 g (60%) of 2,3-bistrimethylsiloxy-butene-2 were isolated with m. 76-79 С / / 15 mm Hg. v .; 1.4239; df 0.8617. Example 2: Ethoxydimethyl Binyloxysilane. Apalogicchio is obtained from 17.2 g (0.2 g-mol) of vinyl acetate, 55.2 g (0.4 g-mol) of dimethylethoxychlorosilane and 9.2 g (0.4 g-mol) of sodium in 200 ml of absolute ether. Yield 20.5 g (70.5%); m.p. IZ-IH-C / / 755 mm Hg. v .; 1.3928; d f 0,8407. Paydeno,%: C 49.45; P 10.05; Si 18.97. CeHKASi. Calcd.%: C 49.35; H 9.66; Si 19.12. In addition, 16.7 g (57.3%) of 2,3-bis-ethoxydimethylsiloxy-butene-2 were isolated with a cue. 6.5-78 ° С / 3 mmHg v .; 1.4232: rff 0.9421. PiaEACHo,%: C 49.57; H 9.69; Si 19.50. Ci2H2804Si2. Calculated,%: C 49.35; H 9.66; Si 19.12. Example 3. Butoxydimethylvinyloxysian. In a similar way, from 83.25 g of 0.5 g-mol) dpmethylbutoxychlorosilane, 1.5 g (0.25 g-mol) of vintyl acetate and 11.5 g (0.5 g-mol) of sodium in 300 ml of ether are obtained. Yield 34.2 g (88.6%); m.p. 47-48 ° C / 11 mm Hg. v .; rt2j ° 1.4059; dl ° 0.8646. Found,%: C 55.45; H 10.30; Si 16.10. CgHisO Si. Calculated,%: C 55,12; H 10.41; Si 16.11. In addition, 30.4 g (79.2%) of 2,3 iso-butoxydimethylsiloxy-butene-2 is isolated; m.p. 20-121 ° C / 3.5 mmHg v .; P 1,4289; , 9215. Paideio,%: C 55.00; P 10.36; Si 16.41. Ci6H36O4Si2. %: C 55.12; H 10.41; Si 16.11. Calculated by:. Dimethyl (divinyloxy) si Example Lan. A similar procedure is obtained from 29.4 g (0.228 g-mol) of dimethyldidichlorosilane, 19.6 g (0.228 g-mol) of vinyl acetate and 10.5 g (0.456 g-mol) of sodium and 200 ml of efnr. Yield 6.25 g (38%); m.p. 109-110 ° С / 752 mm Hg. v .; l 2 ° 1.4063; df 0.8806. Literary data: t. Kip. 108.5-109 ° С / 760 mm Hg. v .; 1.4052; d 0.8798. Paideio,%: C 50.35; H 8.50; Si 19.38. C6ni202Si. Calculated,%: C 50.00; P 8.42; Si 19.46. Formula of the invention. A method for obtaining organopaniloxysilanes from organiahlorsplans, characterized in that, for the purpose of the process, organopochlorosilanes are reacted with vinyl acetate and sodium. Sources of information taken into account in the examination 1. USSR author's certificate number 132223, cl. From 07F 7/18, 1960. 2. A.P. Nesmenov, et al., Vinyloxysilanes. DAP USSR 1959, 128, p. 551-554.