SU765272A1 - Method of preparing organosilicon compounds - Google Patents

Method of preparing organosilicon compounds Download PDF

Info

Publication number
SU765272A1
SU765272A1 SU782607618A SU2607618A SU765272A1 SU 765272 A1 SU765272 A1 SU 765272A1 SU 782607618 A SU782607618 A SU 782607618A SU 2607618 A SU2607618 A SU 2607618A SU 765272 A1 SU765272 A1 SU 765272A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
thf
anhydrous
solution
theory
Prior art date
Application number
SU782607618A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Григорьевич Воронков
Светлана Петровна Сущинская
Вера Борисовна Пухнаревич
Владимир Владимирович Кейко
Original Assignee
Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иркутский институт органической химии СО АН СССР filed Critical Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority to SU782607618A priority Critical patent/SU765272A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU765272A1 publication Critical patent/SU765272A1/en

Links

Description

Насто щее изобретение касаетс  син теза кремнийорпанических мономеров, а именно улучшенного I способа получени  кремнийорганических соединений общей формулы ) 5,Аз(1) одинаковые или разные алкил галоген; алкил, алкенил, аралкил, арал кенил, циклоалкил. которые наход т широкое применение в качестве мономеров. Реакци  гидросилилировани   вл етс  универсальнь1м способом получени  самы разнообразных кремнийорганических мономеров , отличающимс  простотой технологического оформлени  процесса и возможностью его непрерывного осущест влени  З-ЗНаиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу  вл етс  способ получени  кремнийорганических соединений, в том числе и соединений общей формулы 1, путем взаимодействи  непредельного органического соединени  с кремпийорганическим соединением, содержащим св зь -Н, в присутствии платинохлористоводородной кислоты в среде апротонного органического растворител  при повышенной температуре (80-18О С) И. Однако реакции, катализируемые платинохлористоводородной кислотой, часто сопровождаютс  р дом побочных процессов, которые существенно снижают выход целевого продукта, требуют длительного времени и, как правило, привод т к смеси изомеров. Целью изобретени   вл етс  увеличение селективности процесса, сокращение времени реакции, повышение выхода целевого продукта. Это достигаетс  путем взаимодействи  непредельного Органического соединени  с кремнийорганическим соединением , содержащим св зь S -Н, в присутствии платинохлористовоцороднойThe present invention relates to the synthesis of silicon monomers, namely the improved I method for producing organosilicon compounds of the general formula) 5, Az (1), the same or different alkyl halogen; alkyl, alkenyl, aralkyl, aral, kenyl, cycloalkyl. which are widely used as monomers. The hydrosilylation reaction is a universal method of obtaining the most diverse organosilicon monomers, which is characterized by simplicity of the technological design of the process and the possibility of its continuous implementation of the W-3A. The technical method to obtain the organosilicon compounds, including compounds of general formula 1, is the closest to the proposed method. interaction of the unsaturated organic compound with an organo-organic organic compound containing the —H bond in the presence of hydrochloric acid in an aprotic organic solvent at elevated temperature (80-18 ° C) I. However, reactions catalyzed by platinum hydrochloric acid are often accompanied by a number of side processes that significantly reduce the yield of the target product, take a long time and usually result in mixtures of isomers. The aim of the invention is to increase the selectivity of the process, reduce the reaction time, increase the yield of the target product. This is achieved by reacting the unsaturated Organic compound with the organosilicon compound containing the S-H bond in the presence of a platinum-chloro-organic compound.

кислоты в среде апротонного органического растворител  при повышенной температуре в присутствии галогенида непереходного элемента общей формулы MXt,acid in an aprotic organic solvent at elevated temperature in the presence of a non-transition element halide of the general formula MXt,

где Н - Де-.Дв ;Ь ;Ь ;1п ; С ;SCI ;L| ;where H - De-.Dv; b; b; 1n; C; SCI; L | ;

К - галрген;K is galgren;

t4 ь 3 или 4.t4 3 or 4.

Предпочтительным  вл етс  проведение процесса при мол рном соотношении платинохлористовоцородной кислоты к галогениду непереходного элемента 1:100 - 1:500 при 50-120 С.It is preferable to carry out the process at a molar ratio of platinum chloride-native acid to the halide of a non-transition element 1: 100 - 1: 500 at 50-120 C.

Реакцию осуществл ют в среде апротонного дипол рного растворител , такого как тетрагидрофуран (ТГФ), ацетон, диоксан, в течение одного часа. Концентраци  Hj PiCe составл ет 1О моль/л. Выходы продуктов присоединени  (о - и Р -изомеры) достигают 70-90%. Дл  перечисленных в нижеприведенных примерак непредельных соединений выходы продуктов гидросилилировани  в присутствии такого же количества HgPt аналогичных услови х не пребышайт 20-; 40%. Активность смешанного катализатора возрастает с изменением катиона активирующего галогенида:The reaction is carried out in an aprotic dipolar solvent, such as tetrahydrofuran (THF), acetone, dioxane, for one hour. The concentration of Hj PiCe is 1O mol / L. The outputs of the connection products (o - and P-isomers) reach 70-90%. For the unsaturated compounds listed in the examples below, the yields of hydrosilylation products in the presence of the same amount of HgPt with similar conditions do not exceed 20; 40%. The activity of the mixed catalyst increases with a change in the cation of the activating halide:

. .

исе,а ВЧп4С 5х С,ег.ле.Isa, and VCHP4S 5kh With, him. le.

Применение указанных галогенидов приводит к заметному увеличению региоселективности процесса преимущественно в сторону образовани  | -аддукта. Так, соотношение изомеров (Ы/(1) в продуктах реакции гидросилилировани  фенилацетилена при использовании каталитической системы АРСВ составл ет О,21, а в отсутствии АССВ,О,45 0 ,50.The use of these halides leads to a marked increase in the regioselectivity of the process, mainly towards the formation of | adduct Thus, the ratio of isomers (L / (1) in the reaction products of phenylacetylene hydrosilylation using the APCB catalytic system is O, 21, and in the absence of AASB, O, 45 0, 50.

На чертеже изображен график зависимости выхода продуктов реакций гидросилилировани  фенилацетилена от количества ABCCjB катализаторе.The drawing shows a plot of the yield of phenylacetylene hydrosilylation reaction products as a function of the number of ABCCjB catalysts.

П р и м е р 1. Смесь 1,02 г (0,01 мол ) фенилацетилена; 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана, 0,О2 мл () 0,05 М раствора С1. в ТГФ и 0,0133 г (Ю моп ) безводного , в 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение одного часа при . Реакционную смесь анализируют методом ГЖХ. Суммарный выход аддуктов 1,85 г (85% от теории). В противоположность етому, при нагревании смеси 1,02 г (0,01 мол )фенилацетилена, 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана и 0;О2 млPRI me R 1. A mixture of 1.02 g (0.01 mol) of phenylacetylene; 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane, 0, O2 ml () of a 0.05 M solution of C1. in THF and 0.0133 g (Yumop) anhydrous, in 3 ml THF is heated in a sealed ampoule for one hour at. The reaction mixture was analyzed by GLC. The total yield of adducts 1.85 g (85% of theory). In contrast, when the mixture was heated, 1.02 g (0.01 mol) of phenylacetylene, 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane and 0; O2 ml

() 0,05 М раствора H PtCff eHjO в 3 мл ТГФ в течение одного часа при 100®С, суммарный выход аддуктов составл ет лишь 0,52 г (24%)() 0.05 M solution of PtCff eHjO H in 3 ml of THF for one hour at 100 ° C, the total yield of adducts is only 0.52 g (24%)

ОТ теории. Соотношение изомеров 0,59.FROM THEORY. The ratio of isomers of 0.59.

Пример 2. Смесь 1,02 г (0,01 мол ) фенилацетилена, 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана, 0,О2 мл () 0,05 М раствора HgPi CtExample 2. A mixture of 1.02 g (0.01 mol) of phenylacetylene, 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane, 0, O2 ml () of a 0.05 M solution of HgPi Ct

BHgiO в ТГФ и О,О399 г (3 1О мол ) безводного A&CCjB 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение одного часа при . Суммарный выход аддуктов 2,03 г (93% от теории).BHgiO in THF and O, O399 g (3 1 O mol) of anhydrous A & CCjB 3 ml of THF are heated in a sealed ampoule for one hour at. The total yield of adducts is 2.03 g (93% of theory).

Пример 3. Аналогично примеруExample 3. Similarly to the example

1 в присутствии C6ft и1 in the presence of C6ft and

BF,j, (C2H5)jO; (СВ ; Si 064; InCCi; QaCEj,; AlBi и Li Cg в мол рном соотношении 1:1OO - 1:500 получены триэтилсилилстиролы (смесь0 и JU -изомеров), выходы которых и соотноитени  изомеров приведены в таблице.BF, j, (C2H5) jO; (CB; Si 064; InCCi; QaCEj ;; AlBi and Li Cg in a molar ratio of 1: 1OO - 1: 500) triethylsilylstyrene (a mixture of 0 and JU-isomers) were obtained, the yields of which and the ratio of isomers are shown in the table.

) Ci : Добавка s 1:1 ОО.) Ci: Additive s 1: 1 OO.

Claims (2)

Пример 4. Смесь 2,64 г (0,) свежеперегнанного 1-фенил- бутена-3; 2,32 г (О,О2 мол ) триэтилсилана , 0,08 мл (2«10 мол ) О,О5 М раствора HjPt Ct, в ТГФ и 0,О266 г (Ю мол ) безводного AgcBj, в 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение одного часа при 100 С. Суммарный выход аддуктов 3,6 г (75% от теории). Соотношение () 0,8, В отсутствие AfC8i, выхо аддуктов составл ет 1,8 г (39% от теории ). Соотношение изомеров () 1,9. Пример 5. Смесь 1,64 г (0,02 мол  свежеперегнанного циклоге сена; 2,32 г (0.02 мол ) триэтилсилана; О,4 мл () 0,05 М раствора HnPt в ТГФ и 0,266 г (10 5мол ) безводного АбСВ в 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение 6 час при 100 С. Выкод триэтилсилилциклогексана 0,88 г (30% от теории). В отсутствие A&CB-j реакци  гидросилилировани  циклогексена не имеет места. Пример 6. Смесь 1,02 г (0,01 мол ) фенилацетилена; 1,13 г (О,О1 мол ) триэтилсилана; 0,02 мл (10 мол ) 0,О5 М раствора СВ Х6Н2О в ТГФ и 0,О399 г (31Омол  безводного AtCtj в 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение двух часов при . Суммарный выход аддуктов 1,18 г (54% от теории). Пример 7. Смесь 1,О2 г (О,01 мол ) фенилацетилена; 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана; О,О2 мл ио мол ) 0,05 М раствора Се в ТГФ и 0,0399 г ( ЗЮ мол ) безводного А2С6,, в 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение одного часа при 12О°С. Суммарный выход аддуКтов 2,07 г (95% от теории). П р им ер 8. В раствор 0,2 мл (10 мол ) CEfr 6Н,0 в ТГФ и 0,133 г () безводного Аб Cgj в 20 мл дибутипового эфира барботируют при комнатной температуре смесь ацетилена (избыток) и 67,5 г (О,5 мол ) CBjbi Н в течение двух часов. Выход трихлорвинилсилана 57,0 г-(98% на прореагировавший трихлорсилан). Конверси  cEjS Н 72%. Пример 9. В раствор О,О2 мл :(10 мол ) HjPt С8ь в ТГФ и О,0214 г ( мол ) безводного (ЗвССдв 1О мл бензола барботируют ацетилен и одновременно медленно прикапывают 12,9 г (0,1 мол ) C HeSTiHCf/j i при комнатной температуре в течение одного часа. Выход этилвкнилдихлорсилана 7,0 г (75% на прореагировавший этилдихлорсилан ). Конверси  C2H5SiHC 2. составл ет 6О%. Формула изобретени  Способ получени  кремнийорганическнх соединений общей формулы X-SiTJs где U - одинаковые или разные алкил, галоген; X - алкил, алкенил, аралкил, аралкенил , циклоалкил, путем взаимодействи  непредельного органического соединени  с кремнийорганическим соединением, содержащим св зь Sl -Н, в присутствии платкнохлористоводородной кислоты в среде апротонного органического растворител  при повышенной температуре, отличающийс  тем, что, с нелью увеличени  селективности процесса, сокращени  времени реакции и повышени  выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии галогенида непереходного элемента общей формулы: ИХ j где М -At;G6;5 ;В ; С, ;Gia;Li ; )( - галоген; h - 3 или 4. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при мол рном соотношении платинохлористоводородной кислоты к галогениду непереходного элемента 1:10О - 1:500 при 50 - 120°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе -1. Е . Z ,V. beS-ya itova, rt.G(.Pome rant .va, M.ei.voronk.ov, ydrosiSyNation.Rec.&wt Ac evementb, pganometa U. ChevT.. Amsterdam-Oxford-New York, 1977,p.l-l&0. Example 4. A mixture of 2.64 g (0,) of freshly distilled 1-phenyl-butene-3; 2.32 g (O, O2 mol) of triethylsilane, 0.08 ml (2 "10 mol) O, O5 M solution of HjPt Ct, in THF and 0, O266 g (Yu mol) of anhydrous AgcBj, in 3 ml of THF are heated in sealed ampoule for one hour at 100 C. The total yield of adducts is 3.6 g (75% of theory). The ratio () is 0.8, In the absence of AfC8i, the output of the adducts is 1.8 g (39% of theory). The ratio of isomers () 1,9. Example 5. A mixture of 1.64 g (0.02 mol of freshly distilled cyclogea hay; 2.32 g (0.02 mol) of triethylsilane; O, 4 ml () of a 0.05 M solution of HnPt in THF and 0.266 g (10 5 mol) of anhydrous AbCB 3 ml of THF are heated in a sealed ampoule for 6 hours at 100 C. 0.88 g (30% of theory) is extracted with triethylsilylcyclohexane. In the absence of A & CB-j cyclohexene hydrosilylation does not take place. Example 6. Mixture 1, 02 g (0.01 mol) of phenylacetylene; 1.13 g (O, O1 mol) of triethylsilane; 0.02 ml (10 mol) 0, O5 M solution of CB X6H2O in THF and 0, O399 g (31 Ohm anhydrous AtCtj in 3 mL of THF is heated in a sealed ampoule for two hours. Fig. Total yield of adducts 1.18 g (54% of theory). Example 7. Mixture 1, O2 g (O, 01 mol) of phenylacetylene, 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane; O, O2 ml and yo mol ) 0.05 M solution of Ce in THF and 0.0399 g (SLC mol) of anhydrous A2C6 ,, in 3 ml of THF is heated in a sealed ampoule for one hour at 12O ° C. The total yield of adduCts is 2.07 g (95% from theory.) Example 8. To a solution of 0.2 ml (10 mol) of CEfr 6H, 0 in THF and 0.133 g () of anhydrous Ab Cgj in 20 ml of dibutyl ether, a mixture of acetylene (excess) and 67 is bubbled , 5 g (O, 5 mol) CBjbi H for two hours. The yield of trichlorovinylsilane is 57.0 g- (98% on the reacted trichlorosilane). Conversion cEjS H 72%. Example 9. In a solution of O, O2 ml: (10 mol) HjPt C8b in THF and O, 0214 g (mol) anhydrous (ZSSSdv 1O ml of benzene bubbled acetylene and simultaneously 12.9 g (0.1 mol) of C HeSTiHCf slowly added dropwise (ji at room temperature for one hour. Ethyl vinyl chloride dichlorosilane yield 7.0 g (75% per reacted ethyl dichlorosilane). Conversion: C2H5SiHC 2. = 6O%. Formula of the invention: alkyl, halogen; X is alkyl, alkenyl, aralkyl, aralkenyl, cycloalkyl, by unsaturated interaction about organic compound with organosilicon compound containing a bond of Sl-H in the presence of hydrochloric acid in an aprotic organic solvent medium at elevated temperature, characterized in that, in order to increase the selectivity of the process, reduce the reaction time and increase the yield of the target product, the process is the presence of a halide of a non-transitional element of the general formula: EM j where M is At; G6; 5; B; C,; Gia; Li; ) (- halogen; h - 3 or 4. 2. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a molar ratio of hydrochloric acid to halide of a non-transition element 1: 10 O - 1: 500 at 50 - 120 ° C. Sources information taken into account in the examination of -1. E. Z, V. beS-ya itova, rt. G (.Pome rant .va, M.ei.voronk.ov, ydrosiSyNation.Rec. & Ac Ac evementb, pganometa U. ChevT .. Amsterdam-Oxford-New York, 1977, pl-l & 0. 2. Патент США N 2823218, Л. 260-448.2, опублик. 1058 (протоип ).2. US patent N 2823218, L. 260-448.2, published. 1058 (prototype). ««,/,““, /, ftCt4ftCt4 тt 4W4W тt 200200 КОKO Я га 3Q 59 so 70I ha 3Q 59 so 70 fipeSffl(fne9 реакции, / fipeSffl (fne9 reactions, /
SU782607618A 1978-03-27 1978-03-27 Method of preparing organosilicon compounds SU765272A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782607618A SU765272A1 (en) 1978-03-27 1978-03-27 Method of preparing organosilicon compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782607618A SU765272A1 (en) 1978-03-27 1978-03-27 Method of preparing organosilicon compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU765272A1 true SU765272A1 (en) 1980-09-23

Family

ID=20761107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782607618A SU765272A1 (en) 1978-03-27 1978-03-27 Method of preparing organosilicon compounds

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU765272A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2260282B2 (en) Process for the preparation of silanes from disilanes
EP1156052B1 (en) Preparation of halopropyldimethylchlorosilanes
DE19520737A1 (en) Process for the preparation of alkylhydrogenchlorosilanes
US4824657A (en) Process for reducing silicon, germanium and tin halides
EP0177454B1 (en) Silanes, process for their preparation and their use
US4254271A (en) Addition of dialkylhalogeno-hydridosilanes to unsaturated hydrocarbon compounds
SU765272A1 (en) Method of preparing organosilicon compounds
JPH1077287A (en) Continuous production of 3-halogeno-propylorganosilane
US4410733A (en) Preparation of acetals of malonaldehyde
JP3122358B2 (en) Method for producing 3-chloropropylsilanes
US5149881A (en) Method for producing methyl isobutyl ketone
US6156918A (en) Process for the preparation of silanes, with a tertiary hydrocarbon group in the a-position relative to the silicon atom
US4116993A (en) Process for producing aromatic-containing silicone compounds
CA1059153A (en) Process for the continuous preparation of trimethylolalkane allyl ethers
JPH0791307B2 (en) Method for producing cyclopentyl trichlorosilane
CA1169876A (en) Process for making carboxylic acid halides
DE69225361T2 (en) Catalytic process for alkylation
US6872845B2 (en) Process for making haloorganoalkoxysilanes
GB1578584A (en) Couble ylide complexes of metals and process for making them
US2813887A (en) Preparation of arylhalosilanes
US3067226A (en) Preparation of organotin compounds
DE69702722T2 (en) Process for the preparation of beta-alkenyltrimethylsilanes
JP2517783B2 (en) Method for producing thexyltrichlorosilane
EP0044558A1 (en) Method for the preparation of alkyne-1 compounds
US3062853A (en) Process for preparing lead organic compounds