SU765272A1 - Method of preparing organosilicon compounds - Google Patents
Method of preparing organosilicon compounds Download PDFInfo
- Publication number
- SU765272A1 SU765272A1 SU782607618A SU2607618A SU765272A1 SU 765272 A1 SU765272 A1 SU 765272A1 SU 782607618 A SU782607618 A SU 782607618A SU 2607618 A SU2607618 A SU 2607618A SU 765272 A1 SU765272 A1 SU 765272A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- thf
- anhydrous
- solution
- theory
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003708 ampul Substances 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 Ethyl vinyl chloride dichlorosilane Chemical compound 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XHFZOJCNDUQBKJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C1CCCCC1 XHFZOJCNDUQBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PFMKUUJQLUQKHT-UHFFFAOYSA-N dichloro(ethyl)silicon Chemical compound CC[Si](Cl)Cl PFMKUUJQLUQKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N platinum;hydrochloride Chemical compound Cl.[Pt] SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- PUQFRPWTZSYVOM-UHFFFAOYSA-N triethyl(2-phenylethenyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C=CC1=CC=CC=C1 PUQFRPWTZSYVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Насто щее изобретение касаетс син теза кремнийорпанических мономеров, а именно улучшенного I способа получени кремнийорганических соединений общей формулы ) 5,Аз(1) одинаковые или разные алкил галоген; алкил, алкенил, аралкил, арал кенил, циклоалкил. которые наход т широкое применение в качестве мономеров. Реакци гидросилилировани вл етс универсальнь1м способом получени самы разнообразных кремнийорганических мономеров , отличающимс простотой технологического оформлени процесса и возможностью его непрерывного осущест влени З-ЗНаиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу вл етс способ получени кремнийорганических соединений, в том числе и соединений общей формулы 1, путем взаимодействи непредельного органического соединени с кремпийорганическим соединением, содержащим св зь -Н, в присутствии платинохлористоводородной кислоты в среде апротонного органического растворител при повышенной температуре (80-18О С) И. Однако реакции, катализируемые платинохлористоводородной кислотой, часто сопровождаютс р дом побочных процессов, которые существенно снижают выход целевого продукта, требуют длительного времени и, как правило, привод т к смеси изомеров. Целью изобретени вл етс увеличение селективности процесса, сокращение времени реакции, повышение выхода целевого продукта. Это достигаетс путем взаимодействи непредельного Органического соединени с кремнийорганическим соединением , содержащим св зь S -Н, в присутствии платинохлористовоцороднойThe present invention relates to the synthesis of silicon monomers, namely the improved I method for producing organosilicon compounds of the general formula) 5, Az (1), the same or different alkyl halogen; alkyl, alkenyl, aralkyl, aral, kenyl, cycloalkyl. which are widely used as monomers. The hydrosilylation reaction is a universal method of obtaining the most diverse organosilicon monomers, which is characterized by simplicity of the technological design of the process and the possibility of its continuous implementation of the W-3A. The technical method to obtain the organosilicon compounds, including compounds of general formula 1, is the closest to the proposed method. interaction of the unsaturated organic compound with an organo-organic organic compound containing the —H bond in the presence of hydrochloric acid in an aprotic organic solvent at elevated temperature (80-18 ° C) I. However, reactions catalyzed by platinum hydrochloric acid are often accompanied by a number of side processes that significantly reduce the yield of the target product, take a long time and usually result in mixtures of isomers. The aim of the invention is to increase the selectivity of the process, reduce the reaction time, increase the yield of the target product. This is achieved by reacting the unsaturated Organic compound with the organosilicon compound containing the S-H bond in the presence of a platinum-chloro-organic compound.
кислоты в среде апротонного органического растворител при повышенной температуре в присутствии галогенида непереходного элемента общей формулы MXt,acid in an aprotic organic solvent at elevated temperature in the presence of a non-transition element halide of the general formula MXt,
где Н - Де-.Дв ;Ь ;Ь ;1п ; С ;SCI ;L| ;where H - De-.Dv; b; b; 1n; C; SCI; L | ;
К - галрген;K is galgren;
t4 ь 3 или 4.t4 3 or 4.
Предпочтительным вл етс проведение процесса при мол рном соотношении платинохлористовоцородной кислоты к галогениду непереходного элемента 1:100 - 1:500 при 50-120 С.It is preferable to carry out the process at a molar ratio of platinum chloride-native acid to the halide of a non-transition element 1: 100 - 1: 500 at 50-120 C.
Реакцию осуществл ют в среде апротонного дипол рного растворител , такого как тетрагидрофуран (ТГФ), ацетон, диоксан, в течение одного часа. Концентраци Hj PiCe составл ет 1О моль/л. Выходы продуктов присоединени (о - и Р -изомеры) достигают 70-90%. Дл перечисленных в нижеприведенных примерак непредельных соединений выходы продуктов гидросилилировани в присутствии такого же количества HgPt аналогичных услови х не пребышайт 20-; 40%. Активность смешанного катализатора возрастает с изменением катиона активирующего галогенида:The reaction is carried out in an aprotic dipolar solvent, such as tetrahydrofuran (THF), acetone, dioxane, for one hour. The concentration of Hj PiCe is 1O mol / L. The outputs of the connection products (o - and P-isomers) reach 70-90%. For the unsaturated compounds listed in the examples below, the yields of hydrosilylation products in the presence of the same amount of HgPt with similar conditions do not exceed 20; 40%. The activity of the mixed catalyst increases with a change in the cation of the activating halide:
. .
исе,а ВЧп4С 5х С,ег.ле.Isa, and VCHP4S 5kh With, him. le.
Применение указанных галогенидов приводит к заметному увеличению региоселективности процесса преимущественно в сторону образовани | -аддукта. Так, соотношение изомеров (Ы/(1) в продуктах реакции гидросилилировани фенилацетилена при использовании каталитической системы АРСВ составл ет О,21, а в отсутствии АССВ,О,45 0 ,50.The use of these halides leads to a marked increase in the regioselectivity of the process, mainly towards the formation of | adduct Thus, the ratio of isomers (L / (1) in the reaction products of phenylacetylene hydrosilylation using the APCB catalytic system is O, 21, and in the absence of AASB, O, 45 0, 50.
На чертеже изображен график зависимости выхода продуктов реакций гидросилилировани фенилацетилена от количества ABCCjB катализаторе.The drawing shows a plot of the yield of phenylacetylene hydrosilylation reaction products as a function of the number of ABCCjB catalysts.
П р и м е р 1. Смесь 1,02 г (0,01 мол ) фенилацетилена; 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана, 0,О2 мл () 0,05 М раствора С1. в ТГФ и 0,0133 г (Ю моп ) безводного , в 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение одного часа при . Реакционную смесь анализируют методом ГЖХ. Суммарный выход аддуктов 1,85 г (85% от теории). В противоположность етому, при нагревании смеси 1,02 г (0,01 мол )фенилацетилена, 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана и 0;О2 млPRI me R 1. A mixture of 1.02 g (0.01 mol) of phenylacetylene; 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane, 0, O2 ml () of a 0.05 M solution of C1. in THF and 0.0133 g (Yumop) anhydrous, in 3 ml THF is heated in a sealed ampoule for one hour at. The reaction mixture was analyzed by GLC. The total yield of adducts 1.85 g (85% of theory). In contrast, when the mixture was heated, 1.02 g (0.01 mol) of phenylacetylene, 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane and 0; O2 ml
() 0,05 М раствора H PtCff eHjO в 3 мл ТГФ в течение одного часа при 100®С, суммарный выход аддуктов составл ет лишь 0,52 г (24%)() 0.05 M solution of PtCff eHjO H in 3 ml of THF for one hour at 100 ° C, the total yield of adducts is only 0.52 g (24%)
ОТ теории. Соотношение изомеров 0,59.FROM THEORY. The ratio of isomers of 0.59.
Пример 2. Смесь 1,02 г (0,01 мол ) фенилацетилена, 1,16 г (0,01 мол ) триэтилсилана, 0,О2 мл () 0,05 М раствора HgPi CtExample 2. A mixture of 1.02 g (0.01 mol) of phenylacetylene, 1.16 g (0.01 mol) of triethylsilane, 0, O2 ml () of a 0.05 M solution of HgPi Ct
BHgiO в ТГФ и О,О399 г (3 1О мол ) безводного A&CCjB 3 мл ТГФ нагревают в запа нной ампуле в течение одного часа при . Суммарный выход аддуктов 2,03 г (93% от теории).BHgiO in THF and O, O399 g (3 1 O mol) of anhydrous A & CCjB 3 ml of THF are heated in a sealed ampoule for one hour at. The total yield of adducts is 2.03 g (93% of theory).
Пример 3. Аналогично примеруExample 3. Similarly to the example
1 в присутствии C6ft и1 in the presence of C6ft and
BF,j, (C2H5)jO; (СВ ; Si 064; InCCi; QaCEj,; AlBi и Li Cg в мол рном соотношении 1:1OO - 1:500 получены триэтилсилилстиролы (смесь0 и JU -изомеров), выходы которых и соотноитени изомеров приведены в таблице.BF, j, (C2H5) jO; (CB; Si 064; InCCi; QaCEj ;; AlBi and Li Cg in a molar ratio of 1: 1OO - 1: 500) triethylsilylstyrene (a mixture of 0 and JU-isomers) were obtained, the yields of which and the ratio of isomers are shown in the table.
) Ci : Добавка s 1:1 ОО.) Ci: Additive s 1: 1 OO.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782607618A SU765272A1 (en) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | Method of preparing organosilicon compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782607618A SU765272A1 (en) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | Method of preparing organosilicon compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU765272A1 true SU765272A1 (en) | 1980-09-23 |
Family
ID=20761107
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782607618A SU765272A1 (en) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | Method of preparing organosilicon compounds |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU765272A1 (en) |
-
1978
- 1978-03-27 SU SU782607618A patent/SU765272A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2260282B2 (en) | Process for the preparation of silanes from disilanes | |
EP1156052B1 (en) | Preparation of halopropyldimethylchlorosilanes | |
DE19520737A1 (en) | Process for the preparation of alkylhydrogenchlorosilanes | |
US4824657A (en) | Process for reducing silicon, germanium and tin halides | |
EP0177454B1 (en) | Silanes, process for their preparation and their use | |
US4254271A (en) | Addition of dialkylhalogeno-hydridosilanes to unsaturated hydrocarbon compounds | |
SU765272A1 (en) | Method of preparing organosilicon compounds | |
JPH1077287A (en) | Continuous production of 3-halogeno-propylorganosilane | |
US4410733A (en) | Preparation of acetals of malonaldehyde | |
JP3122358B2 (en) | Method for producing 3-chloropropylsilanes | |
US5149881A (en) | Method for producing methyl isobutyl ketone | |
US6156918A (en) | Process for the preparation of silanes, with a tertiary hydrocarbon group in the a-position relative to the silicon atom | |
US4116993A (en) | Process for producing aromatic-containing silicone compounds | |
CA1059153A (en) | Process for the continuous preparation of trimethylolalkane allyl ethers | |
JPH0791307B2 (en) | Method for producing cyclopentyl trichlorosilane | |
CA1169876A (en) | Process for making carboxylic acid halides | |
DE69225361T2 (en) | Catalytic process for alkylation | |
US6872845B2 (en) | Process for making haloorganoalkoxysilanes | |
GB1578584A (en) | Couble ylide complexes of metals and process for making them | |
US2813887A (en) | Preparation of arylhalosilanes | |
US3067226A (en) | Preparation of organotin compounds | |
DE69702722T2 (en) | Process for the preparation of beta-alkenyltrimethylsilanes | |
JP2517783B2 (en) | Method for producing thexyltrichlorosilane | |
EP0044558A1 (en) | Method for the preparation of alkyne-1 compounds | |
US3062853A (en) | Process for preparing lead organic compounds |